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Kinetik und mechanismus der epoxidierung von allylalkohol mit peroxykomplexen des molybdäns (VI)

1974; Elsevier BV; Volume: 30; Issue: 17 Linguagem: Sueco

10.1016/s0040-4020(01)97568-4

1464-5416

A. A. Achrem, T. A. TIMOSCHTSCHUK, D.L. Meteutza,

Metal complexes synthesis and properties

Die Kinetik der Epoxidierungsreaktion von Allylalkohol mit den Peroxykomplexen des Molybdäns MoO(O2L1L2 (1) und MoO(O2)2L1, (2), wobei L1 = Hexametapol, L2 = H2O bedeuten, wurde in einem Temperaturbereich von 30 bis 60°C in 1,2-Dichloräthan untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist in beiden Fällen der Komplexkonzentration direkt proportional. Die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Konzentration des Allylalkohols entspricht der Michaelis-Menten-Gleichung. Die Parameter dieser Gleichung wurden bei 50°C bestimmt, wobei Km-Werte von 0·78 für 1 und 0·81 Mol/l für 2 erhalten wurden. Ea beträgt für 1 und 2 (16·1 ±0·5) und (18·3 ± 1·0) Kcal/Mol. Die Ausbeute an Glycid (3-Hydroxypropylenoxid) bei 50°C schwankt je nach Umsatz zwischen 70 und 100% für 2 und 65 und 75% für 1. Der Mechanismus der Epoxidierung von Allylalkohol mit Peroxykomplexen des sechswertigen Molybdäns wird diskutiert. The kinetics of the allylalcohol epoxidation by peroxycomplexes MoO(O22L1L2 (1) and MoO(O2)2L1 (2), where L1=hexamethylphosphotriamide, L2 = H2O, has been studied in 1,2- dichlorethane within the 30–60°C temperature range. The reaction-rate observed by the oxygen content decreased is directly proportional to the concentration of both complexes. The reaction rate dependence on the allylalcohol concentration is described by the Michaelis-Menten equation. The parameters of this equation were determined at 50°C. Km is equal to 0·78 and 0·81 Mol/l for 1 and 2 respectively. The activation energy values are 16·1 ± 0·5 and 18·3 ± 1·0 Kcal/Mol for 1 and 2, respectively. The glicidol yield at 50°C is varying from 70 to 100% for 2 and from 65 to 75% for 1 depending on the convertion level of the reaction. The epoxidation mechanism of allylalcohol by covalent molybdenum (VI) peroxy-complexes is discussed.