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The synthesis of diene and of vinyl copolymers containing predetermined quantities of polynuclear hydrocarbon or heterocyclic adducts—I. The formation and stability toward tetrahydrofuran of alkali metal salts of polynuclear hydrocarbons

1974; Elsevier BV; Volume: 10; Issue: 8 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(74)90175-x

1873-1945

F.J. Burgess, A.V. Cûnliffe, Duncan Richards,

Synthetic Organic Chemistry Methods

The formation and stabilities of complexes formed in THF between various polynuclear hydrocarbons and excess sodium and lithium metal have been studied. Anthracene and acenaphthylene, which possess high electron affinities, form dianions with either metal whilst phenanthrene forms the dianion only with lithium. Both phenanthrene and naphthalene give solely radical ions on reaction with sodium; it is found that the formation of the naphthalene dianion with lithium is inversely dependent on the naphthalene concentration. The radical anions of all four polynuclear hydrocarbons are relatively stable to the THF solvent whereas the dianions react appreciably in a matter of days to form a variety of adducts and derivatives which have been isolated and identified by NMR spectroscopy. On étudie la formation et la stabilité de complexes de divers hydrocarbures polynucléaires en présence de sodium et de lithium métalliques en excès dans le THF. L'anthracène et l'acénaphthylène qui ont un caractère électrophile marqué, forment des dianions avec ces métaux, tandis que le phénanthrène forme le dianion seulement avec le lithium. Le phénanthrène et le naphtalène réagissent avec le sodium en donnant uniquement des ions-radicaux; on a trouvé que la formation du dianion du naphtalène avec le lithium est inversement proportionnelle à la concentration du naphtalène. Les anions radicaux des quatre hydrocarbures polynucléaires sont relativement stables dans le solvant THF tandis que les dianions réagissent de manière appréciable en l'espace de quelques jours pour former une variété de composés-adducts et de dérivés qui ont été isolés et identifiés par spectroscopie RMN. Si sono studiate la formazione e la stabilità di compeexei formatisi in THF tra vari idrocarburi polinucleari e metalli di sodio e litio in eccesso. L'antracene e acenaftilene, che posseggono un'elevata affinità elettronica, formano dianioni con ambedue i metalli, mentre il fenantrene forma dei dianioni solamente con il litio. Sia il fenantrene che il naftalene danno luogo solamente a degli ioni radicalici quando reagiscono con il sodio; si è trovato che la formazione del dianione di naftalene con il litio è inversamente proporzionale alla concentrazione del naftene. Gli anioni radicali di tutt'e quattro gli idrocarburi polinucleari sono relativamente stabili al solvente THF, mentre i dianioni reagiscono in maniera apprezzabile, in questione di giorni, per formare una varietà di prodotti aggiuntivi e derivati che sono stati isolati e identificati con spectroscopia NMR. Die Bildung und die Stabilität von Komplexen, die sich in THF zwischen verschiedenen vielkernigen Kohlenwasserstoffen und überschüssigem Natrium und Lithium bilden, wurde untersucht. Anthracen und Acenaphthylen, die beide hohe Elektronenaffinitäten besitzen bilden mit beiden Metallen Dianionen, während Phenanthren das Dianion nur mit Lithium bildet. Phenanthren und Naphthalin bilden in Reaktion mit Natrium nur die Radikalionen; es wurde gefunden, daβ die Bildung von Naphthalin-Dianionen mit Lithiummetall reziprok von der Naphthalinkonzentration abhängt. Die Radikalanionen aller vier vielkernigen Kohlenwasserstoffe sind in THF als Lösungsmittel relativ stabil, wohingegen die Dianionen innerhalb einiger Tage in beträchtlichem Ausmaβ zu verschiedenen Addukten und Derivaten reagieren, die isoliert und mithilfe der Kernresonanzspektroskopie identifiziert wurden.