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On the value of recent microscopic methods of identification used for organic substances

1948; Elsevier BV; Volume: 2; Linguagem: Inglês

10.1016/s0003-2670(01)93760-2

1873-4324

F Reimers,

Chemical Thermodynamics and Molecular Structure

The value of recent methods of identification of organic substances by means of the micro melting point apparatus is investigated, using 3 groups of closely related substances (benzoic acid derivatives, barbituric acid derivatives, and sulphonamids). The experiments show that a combination of the melting point determination with an observation of sublimation and conversion during heating and, moreover, with the observation of the conversion of crystallised melting drops etc. very markedly increases the value of the determination. The preparation of derivatives from quantities below l mg can be performed more rapidly and more simply than the preparation of larger amounts. The melting point determination of the derivatives is of the greatest value for the identification of the respective substances. On the other hand, the melting point determination on eutectic mixtures of the substance in question with a test substance is found to be of much lower value as a method of identification, if there is a possibility for the occurrence of a number of closely related substances having the same melting point ; such substances often have the same eutectic melting point with the same test substance. The determination of the index of refraction of molten substances (i.e., the determination of the temperature interval within which the molten mass has the same index of refraction as a glass powder of a known index of refraction) is an excellent method of identification, since the scattering of the temperature intervals found for related substances is of the same magnitude, and for not related substances is considerably higher, than the scattering of their melting points. La valeur des méthodes récentes d'identification de substances organiques est établie au moyen de 1'appareil pour la microdétermination du point de fusion de trois séries de composés voisins (dérivés de l'acide benzoique, dérivés de 1'acide barbiturique et sulfamidés). Les expériences montrent qu'en combinant la détermination du point de fusion avec une observation de la sublimation et de la transformation pendant le chauffage, ainsi qu'avec 1'observation de la transformation de gouttes fondues et cristallisées, etc., on augmente évidemment la valeur de la détermination. La préparation de dérivés en quantités inférieures au mg est plus rapide et plus simple que celle de plus grandes quantités La détermination du point de fusion de dérivés est trés importante pour 1'identification des substances en experience. D'autre part, la détermination du point de fusion de mé1anges eutectiques d'un corps avec une substance de référence ne semble pas recommandable s'il y a possibilité d'existence de plusieurs composés voisins ayant le même point de fusion; de telles substances ont souvent le même point de fusion eutectique que la même substance de référence. La détermination de 1'indice de réfraction de substances fondues (c.á.d.; la détermination de 1'intervalle de température auquel la masse fondue a le même indice de réfraction que celui d'une poudre de verre) est une excelleute méthode d'identification, puisque la variation des intervalles de température trouvés pour des substances voisines a la même valeur et pour des substances non voisines est considérblement plus élevée que la variation de leur point de fusion. Der Wert neuerer Methoden zur Identifizierung organischer Stoffe mit Hilfe des Mikro-schmclzpunktapparats wird untersucht, wobei 3 Gruppen nah verwandter Stoffe (Benzoë-säurederivate, Barbitursäurederivate und Sulfonamide) benutzt werden. Die Versuche zeigen, dass einc Kombination der Schmelzpunktsbestimmung mit der Wahrnehmung der Sublimierung und Umwandlung während des Erhitzens, und ausserdem mit der Beobachtung der Umwandlung kristallisierter Schmelztropfen usw. schr deutlich den Wert der Bestimmung erhöht. Die Bereitung von Derivaten aus Mengen unter I mg kann schneller und einfacher ausgeführt werden als die Bureitung grösserer Mengen. Die Schmelzpunktsbestimmung der Derivate ist für die Identifizierung der betreffenden Stoffe von grösstem Wert. Andererseits wurde festgestellt, daas die Schmelzpunktsbestimmung von eutektischen Gemischen des in Frage kommenden Stoffes mit einer Probesubstanz von viel geringerem Wert als Identifizierungsmethode ist, wenn eine Möglichkeit für das Auftreten einer Anzahl nah verwandter Stoffe, die denselben Schmelzpunkt haben, besteht; derartige Stoffe haben oft denselben eutektischen Schmelzpunkt mit derselben Probesubstanz. Die Bestimmung des Brechungsindex geschmolzener Stoffe (d.h. die Bestimmung des Temperaturintervalls, innerhalb dessen die geschmolzenc Masse denselben Brechungsindex wie Glaspulver von bekanntem Brechungsindex hat) ist eine ausgezeichnete Identifizierungsmethode, da die Streuung der Temperaturintervalle, die bei verwandten Stoffen gefunden werden, von dersclben Grösse, und bei nicht verwandten Stoffen, bedeutend höher ist. als die Streuung ihrer Schmelzpunkte