Portal de Periódicos da CAPES

Hydrotris(1,2,4-triazolyl)borato Complexes with the Main Group Elements Ca, Sr, and Pb - Unexpectedly Bent ML2 Structures and a Stereochemically Inactive Lone Pair at Lead(II)

2000; Wiley; Volume: 626; Issue: 10 Linguagem: Inglês

10.1002/1521-3749(200010)626

1521-3749

Christoph Janiak, S. Temizdemir, Tobias G. Scharmann, A. Schmalstieg, J. Demtschuk,

Metal complexes synthesis and properties

The coordination of the modified poly(azolyl)borato ligand hydrotris(1,2,4-triazolyl)borato (L) with main group metals leads to complexes with coordination numbers of eight and the formula [CaL2(H2O)2], [SrL2(H2O)2], and [PbL2(H2O)2]. The two L ligands coordinate in a "bent" arrangement to allow for the coordination of the two aqua ligands. This is in sharp contrast to six-coordinated, pseudo-octahedral CaTp2 and PbTp2 complexes [Tp = hydrotris(pyrazolyl)borato]. The calcium, strontium, and lead complexes are isostructural. No stereochemical lone pair activity is evident in [PbL2(H2O)2]. Two additional water molecules of crystallization complete the crystal structure of [CaL2(H2O)2] · 2 H2O and [PbL2(H2O)2] · 2 H2O. In the synthesis of [PbL2(H2O)2] an intermediate of the form [Pb(μ3-L)(NO3)H2O] could isolated and structurally characterized. There, the lead(II) center is seven coordinated with a presumably stereochemically active lone pair. Long M–L bonds argue for a more ionic bonding to the modified tris(triazolyl)borato ligand when compared to analogous M–Tp complexes. Hydrotris(1,2,4-triazolyl)borato Komplexe mit den Hauptgruppenelementen Ca, Sr und Pb – unerwartet gewinkelte ML2 Strukturen und ein stereochemisch inaktives freies Elektronenpaar an Blei(II) Die Koordination des modifizierten Poly(azolyl)borato-Liganden Hydrotris(1,2,4-triazolyl)borato (L) mit Hauptgruppenmetallen ergibt Komplexe mit der Koordinationszahl acht und der Formel [CaL2(H2O)2], [SrL2(H2O)2], and [PbL2(H2O)2]. Die beiden L-Liganden koordinieren in einer "gewinkelten"︁ Anordnung, um die Koordination der beiden Aqualiganden zu ermöglichen. Dies steht im Gegensatz zu den sechsfach-koordinierten, pseudo-oktaedrischen CaTp2- und PbTp2-Komplexen [Tp = hydrotris(pyrazolyl)borato]. Die Calcium-, Strontium- und Bleikomplexe sind isostrukturell. Es ist keine stereochemische Aktivität des freien Elektronenpaares in [PbL2(H2O)2] zu erkennen. Zwei zusätzliche Kristallwasser-Moleküle vervollständigen die Kristallstruktur von [CaL2(H2O)2] · 2 H2O und [PbL2(H2O)2] · 2 H2O. Bei der Synthese von [PbL2(H2O)2] wurde eine Zwischenstufe mit der Formel [Pb(μ3-L)(NO3)H2O] isoliert und strukturell charakterisiert. In dieser Zwischenstufe ist das Blei(II)-Atom siebenfach koordiniert mit einem vermutlich stereochemisch aktiven freien Elektronenpaar. Lange M–L Bindungen legen eine stärker ionische Anbindung des modifizierten Tris(triazolyl)borato-Liganden an das Metall nahe, im Vergleich zu den analogen M–Tp Komplexen.