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A study of inversions in ethylene-propylene copolymers

1969; Elsevier BV; Volume: 5; Issue: 4 Linguagem: Francês

10.1016/0014-3057(69)90085-8

1873-1945

Camillo Tosi, A. Valvassori, F. Ciampelli,

Chemical Synthesis and Reactions

To account for the dependence of the amount of (CH2)2 groups contained in ethylene-propylene copolymers upon the composition and the product of reactivity ratios, we derived an equation containing two empirical parameters deduced from the i.r. spectrum of several copolymers, prepared by some vanadium based catalysts, and of the corresponding homopolymers of propylene. Our treatment shows that, with these catalysts, there is a probability of about 80 per cent for the entrance of an ethylene unit and of about 20 per cent of a normal propylene unit after an inverted propylene unit; it shows that two thirds of the propylene units in EP diads add normally (i.e. at the methylene group). Pour tenir compte de la dépendence de la quantité de groupes (CH2)2 présents dans les copolyméres éthylène-propylène de la composition et du produit des rapports de réactivité, on a formé une équation contenant deux paramètres empiriques. Ceux-ci sont déduits des spectres infra-rouges de plusieurs copolymères, préparés au moyen de quelques catalyseurs au vanadium, et d'homopolymères du propylène correspondants. Notre traitement montre qu'au moyen de tels catalyseurs, la probabilité pour l'introduction après une unité propylénique inversée est d'environ 80 pour cent pour une unité éthylénique et d'environ 20 pour cent pour une unité propylénique normale. Il montre aussi que, dans les diades EP, 23 des unités propyléniques s'additionnent normalement (c'est-à-dire sur le groupement méthylénique). Allo scopo di rendere conto della dipendenza della quantita di gruppi (CH2)2 contenuti nei copolimeri etilene-propilene dalla composizione e dal prodotto dei rapporti di reattività, abbiamo stabilito un'equazione contenente due parametri empirici dedotti dallo spettro infrarosso di svariati copolimeri preparati con alcuni catalizzatori a base di vanadio e dei corrispondenti omopolimeri det propilene. Il nostro procedimento mostra che con questi catalizzatori c'é una probabilità di circa 1'80% per l'ingresso di un'unità etilenica, e di circa il 20% per l'ingresso di un'unità propilenica normale, dopo un'unità propilenica invertita, e che i due terzi delle unità propileniche nelle diadi EP si addizionano normalmente (cioé sul gruppo metilenico). Fur die in Äthylen-Propylen Copolymeren enthaltene Zahl an (CH2)2 Gruppen wird deren Abhängigkeit von der Zusammensetzung und dem Produkt der Reaktivitätsverhältnisse durch eine Gleichung dargestellt. Die Gleichung enthält zwei empirische Parameter, abgeleitet von den Infrarot-Spektren verschiedener Copolymerer—hergestellt mit cinigen Katalysatoren auf Vanadiumbasis—und von den entsprechenden Homopolymeren des Propylens. Nach unserer Berechnung ergibt sich für diese Katalysatoren eine Wahrscheinlichkeit von etwa 80 Prozent für den Einbau einer Äthyleneinheit und von etwa 20 Prozent für den Einbau einer normalen Propyleneinheit im Anschluβ an eine invertierte Propyleneinheit. Dies zeigt, daβ zwei Drittel der Propyleneinheiten in EP Diaden sich normal addieren (d.h. an der Methylen-gruppe).