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Conductivity titrations of charge-transfer complexes in solution—II

1966; Elsevier BV; Volume: 11; Issue: 8 Linguagem: Francês

10.1016/0013-4686(66)80055-5

1873-3859

F. Gutmann, H. Keyzer,

Ionic liquids properties and applications

The method described in Part I has been further developed and applied to a number of complexes. Experimental techniques are discussed and the value of the conductivity peak is expressed quantatively in terms of a molar conductivity coefficient σ M → (1/αM)(σ p - σ 0)/σ 0 where σ p is the measured peak conductance, and σ 0 the linearly interpolated background conductance at the concentration ratio of the peak, ie that conductance which would be obtained in the absence of any interaction, from merely mixing the donor and acceptor solutions. M stands for the molar concentration of the titrant at the stoichiometry of the complex, ie at the conductance peak. α is the dissociation constant of the complex. σ M values are listed for 11 complexes, together with their stoichiometries. A number of solvent interactions, liable to attect the conductivity titrations, are discussed. Preliminary experiments indicate that some correlation exists between σ M values and esr results. La méthode décrite dans un précédent article aétédéveloppée et appliquéeàun nombre de complexes. On discute les techniques expérimentales et la valeur du pic de conductivitéest exprimée quantitativement en fonction d'un coeflicient de conductivitémolaire σ M = (1/αM) · (σ p - σ 0)/σ 0 oúσ p est le pic de conductance mesuréet σ 0 est la conductance de base interpolée linéairement au rapport de concentration du pic, c'estàdire la conductance que l'on obtiendrait en l'absence d'interaction par suite du simple mélange de donneur et d'accepteur dans leurs solutions respectives. M représente la concentration molaire du titrantàla stoechiométrie du complexe, c'estàdire an pic de conductance. α est la constante de dissociation du complexe. On présente les valeurs de σ M et les stoechiométries de 11 complexes. On discute un certain nombre d'interactions dues an solvant qui sont susceptibles d'affecter les titrations de conductivité. Des expériences préliminaires indiquent qu'une certaine corrélation existe entre les valeurs de σ M et les données res (résonanceélectronique de spin). Die in Teil I beschriebene Methode wurde weiter entwickelt und bei einer Anzahl von Komplexen angewandt. Man diskutiert die experimentelle Methodik und gibt den Wert des Leitfähigkeitsmaximums quantitativ in Abhängigkeit des molaren Leitfähigkeitskoeffizienten σ M → (1/αM)(σ p - σ 0σ 0), wobei σ p die gemessene maximale Leitfähigkeit und σ 0 die linear extra polierte Grundleitfähigkeit beim Konzentrationsverhältnis des Maximums, dh dieienige Leitfähigkeit ist, welche in Abwesenheit jeglicher Wechselwirkung, ausschliesslich bei der Vermischung der Donator- und Akzeptorlösung erhalten wird. M ist die molare Konzentration des Titranden beim stöchiometrischen Verhältnis des Komplexes, dh beim Leitfähigkeitsmaximum. α ist die Dissoziationskonstante des Komplexes. σ M-Werte werden für 11 Komplexe angegeben, zusammen mit ihrer Stöchiometrie. Eine Anzahl von Usungsn-dttel-Wechselwirkungen, welche möglicherweise die Leitfähigkeitstitration beeinflussen könnten, werden diskutiert. Vorläufige Untersuchungen zeigen, dass eine gewisse Beziehung zwischen den σ M-Werten und den ESR-Daten existiert.