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The cationic polymerization of fluoral—III. Thermodynamics of polymerization in solution

1973; Elsevier BV; Volume: 9; Issue: 11 Linguagem: Italiano

10.1016/0014-3057(73)90117-1

1873-1945

W. K. Busfield, I.J. McEwen,

Adsorption, diffusion, and thermodynamic properties of materials

The equilibrium between fluoral in dichloromethane solution and live condensed liquid polyfluoral has been investigated between 22 and 43°C. Equilibrium monomer concentrations gave: ΔHac°(298 K) = -50-8 ± 2·3 kJ mol−1 and ΔSsc° (298 K) = -142·7 ± 7·4 J K-1 mol-1. With the aid of calibration and monomer vaporization data, thermodynamic values for the polymerization of liquid monomer to liquid polymer were also calculated: ΔHtc° (298 K) = -47 ± 3 kJ mol-1 and ΔS1e° (298 K) = -97 ± 10 J K-1 mol-1. On a étudié entre 22 et 43°C l'equilibre entre le fluoral en solution dans le dichlorométhane et le polyfluoral vivant à l'etat liquide. Les concentrations du monomère à l'equilibre donnent: ΔH°sc(298 K) = -50,8 ± 2,3 kJ mol-1 and ΔS°sc(298 K) = -142,7 ± 7,4 J K-1 mol-1. A l'aide des donnees de calibration et de vaporisation du monomere, on a également calcule les valeurs thermodynamiques pour la polymerisation du monomere liquide en polymere liquide: ΔH°1c(298 K) = -47 ± 3 kJ mol-1 and ΔS°1c(298 K) = -97 ± 10 J K-1 mol-1. Alle temperature comprese tra 22 e 43°C, si e investigato l'equilibrio tra fluoro in soluzione di diclorometano e polifluoro liquido condensato attivo. Le concentrazioni monomeriche d'equilibrio hanno dato: ΔH°sc(298 K) = -50·8 ± 2·3 kJ mol-1 e ΔS°sc (298 K) = -142·7 ± 7·4 J K-1 mol-1. Con l'aiuto dei dati di calibrazione e di vaporizzazione del monomero, si sono pure calcolati i valori termodinamici per la polimerizzazione di monomero liquido in polimero liquido: ΔH°lc (298 K) = -47 ± 3 kJ mol-1 e ΔS°lc (298 K) = -97 ± 10 J K-1 mol-1. Das Gleichgewicht zwischen Fluoral in Dichlormethan und kondensiertem flüssigem Polyfluoral wurde bei Temperaturen zwischen 22 und 43° untersucht. Die Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen ergaben: ΔH°ic(298K) = -50,8 ± 2,3 kJ mol-1 und ΔS°ic(298K) = -142,7 ± 7,4 J K-1 mol-1. Mit Hilfe von Eichungen und Werten über den Dampfdruck der Monomeren wurden die thermodynamischen Daten für die Polymerisation von flüssigem Monomerem zu flüssigem Polymeren berechnet zu: ΔH°ic(298K) = -47 ± 3 kJ mol-1 und ΔS°ic(298K) = -97 ± 10 J K-1mol-1.