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Zwei Formen (A- und B-Typ) von Pr2Te[SiO4]

1999; Wiley; Volume: 625; Issue: 12 Linguagem: Inglês

10.1002/(sici)1521-3749(199912)625

1521-3749

Frank A. Weber, Thomas Schleid,

Solid-state spectroscopy and crystallography

Das Praseodym(III)-Tellurid-ortho-Silicat Pr2Te[SiO4] erhält man als hellgrüne, transparente, hydrolyseunempfindliche Kristalle in zwei Formen (A-Typ: Quader, B-Typ: Nadeln) bei der Umsetzung von Pr, TeO2 und SiO2 in stöchiometrischem Verhältnis aus einer CsCl-Schmelze (950 °C, 10 d) in evakuierten Quarzglasampullen. A-Pr2Te[SiO4] kristallisiert orthorhombisch (Pbcm; a = 633,70(3), b = 724,42(4), c = 1125,13(8) pm; Z = 4) mit parallel (001) alternierend angeordneten {(Pr2)Te}+- und {(Pr1)[SiO4]}–-Einfachschichten. Pr1 weist eine Koordinationszahl von neun (6 O und 3 Te) und Pr2 eine von zehn (6 O und 4 Te) auf, wobei alle Sauerstoffatome wie auch im B-Typ Bestandteile von diskreten ortho-Silicattetraedern ([SiO4]4–) sind. Den Telluridanionen kommt die Koordinationszahl sieben (3 Pr1 und 4 Pr2) zu. B-Pr2Te[SiO4] kristallisiert monoklin (P21/c; a = 989,90(7), b = 648,03(4), c = 870,68(6) pm, β = 94,307(8)°; Z = 4) mit längs [100] alternierend gestapelten [{(Pr1)Te}2]2+- und [{(Pr2)[SiO4]}2]2–-Doppelschichten. Daraus resultiert für Pr1 eine Koordinationszahl von acht (4 O und 4 Te), für Pr2 eine von neun plus eins (8 O und 1 + 1 Te) und für Te eine von fünf plus eins (4 Pr1 und 1 + 1 Pr2). Bemerkenswert ist die um fast 8% höhere Dichte von Pr2Te[SiO4] im A-Typ (Dx = 6,45 g/cm3) gegenüber jener von Pr2Te[SiO4] im B-Typ (Dx = 5,98 g/cm3). Two Types (A and B) of Pr2Te[SiO4] Two forms of praseodymium(III) telluride ortho-silicate (Pr2Te[SiO4]) are obtained as light green, transparent single crystals (A type: bricks, B type: needles, both unsensitive to hydrolysis) from a CsCl melt by reacting Pr, TeO2 and SiO2 in stoichiometric ratios (950 °C, 10 d) in evacuated silica tubes. A-Pr2Te[SiO4] crystallizes orthorhombically (Pbcm; a = 633.70(3), b = 724.42(4), c = 1125.13(8) pm; Z = 4) with alternatingly arranged monolayers {(Pr2)Te}+ and {(Pr1)[SiO4]}– parallel (001). Pr1 exhibits a coordination number of nine (6 O and 3 Te) while Pr2 has ten next neighbours (6 O and 4 Te), in which all the oxygen atoms are components of discrete ortho-silicate tetrahedra ([SiO4]4–), as also is the case in the B-type structure. The telluride anions show coordination numbers of seven (3 Pr1 and 4 Pr2). B-Pr2Te[SiO4] crystallizes monoclinically (P21/c; a = 989.90(7), b = 648.03(4), c = 870.68(6) pm, β = 94.307(8)°; Z = 4) with along [100] alternatingly sheethed double layers [{(Pr1)Te}2]2+ and [{(Pr2)[SiO4]}2]2–. This results in coordination numbers of eight (4 O and 4 Te) for Pr1, nine plus one (8 O and 1 + 1 Te) for Pr2, and five plus one (4 Pr1 and 1 + 1 Pr2) for Te. The almost 8% higher density of Pr2Te[SiO4] in the A-type structure (Dx = 6.45 g/cm3) compared to that of B-type Pr2Te[SiO4] (Dx = 5.98 g/cm3) is quite remarkable.