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Katalyse durch Phthalocyanine, XII. Autoxidation von Diphenylcyclopentanen und Diphenylcyclohexanen in Gegenwart von Kupferphthalocyanin

1972; Wiley; Volume: 757; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/jlac.19727570114

0075-4617

Heinz Kropf, Karl Knaack,

Metal-Catalyzed Oxygenation Mechanisms

Abstract Die Geschwindigkeit der Autoxidation von cis ‐ und trans ‐1.2‐Diphenyl‐cyclopentan ( 1 bzw. 2 ), 1.3‐Diphenyl‐cyclopentan (Isomerengemisch 3 ), cis ‐1.2‐Diphenyl‐cyclohexan ( 4 ) und trans ‐1.3‐Diphenyl‐cyclohexan ( 5 ) bei 86‐99° in Gegenwart von Kupfer‐phthalocyanin (Cu‐pc) ist im ansteigenden Bereich vom Quadrat des Oxidationsgrades abhängig. Als Kettenstartreaktion bei Anwesenheit von Hydroperoxid ist daher eine bimolekulare Reaktion eines Hydroperoxid‐Dimeren anzunehmen, woraus sich auch die langen Induktionsperioden erklären lassen. – Die relativen Reaktivitäten werden auf der Basis einer erweiterten I‐strain‐Theorie diskutiert, wobei neben den Differenzen der Torsionsspannungen und der ortho ‐β‐Wechselwirkung weitere spezielle Wechselwirkungen zu berücksichtigen sind.