Portal de Periódicos da CAPES

Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, CXXII. Kinetische und mechanistische Untersuchungen von übergangsmetall‐Komplex‐Reaktionen, XII. Pentacarbonyl[diethylamino(triphenylplumbyl)carben]chrom und trans ‐Tetracarbonyl(diethylaminocarbin)(triphenyl‐plumbyl)chrom: Präparative Untersuchungen und Kinetik der C,Cr‐Wanderung von PbPh 3

1982; Wiley; Volume: 115; Issue: 8 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19821150804

0009-2940

Helmut Fischer, Ernst Otto Fischer, Ruifang Cai,

Asymmetric Hydrogenation and Catalysis

Pentacarbonyl(diethylaminocarbin)chrom-tetrafluoroborat, [(CO)5CrCNEt2]BF4 (2), reagiert mit Lithium-triphenylplumbat, LiPbPh3 (3), unter Addition des Plumbat-Anions an das Carbinkohlenstoffatom und Bildung von Pentacarbonyl[diethylamino(triphenylplumbyl)carben]chrom, (CO)5Cr[C(PbPh3)NEt2] (4). Bereits bei Raumtemperatur lagert sich der Komplex 4 unter CO-Abspaltung und C,Cr-Wanderung von PbPh3 nach einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung (ΔH≠ = 103 kJmol−1, ΔS≠ = 40 Jmol−1, K−1, in 1,1,2-Trichlorethan) zu trans-Tetracarbonyl-(diethylaminocarbin)(triphenylplumbyl)chrom, trans-(Ph3Pb)(CO)4CrCNEt2 (5), um. Die Verbindungen 4 und 5 wurden analytisch und spektroskopisch gesichert. Transition Metal Carbene Complexes, CXXII. Kinetic and Mechanistic Investigations of Transition Metal Complex Reaction, XII. Pentacarbonyl[diethylamino(triphenylplumbyl)carbene]chromium and trans-Tetracarbonyl(diethylaminocarbyne)(triphenylplumbyl)chromium: Preparative Investigations and Kinetics of the C,Cr-Migration of PbPh3 Pentacarbonyl(diethylaminocarbyne)chromium tetrafluoroborate, [(CO)5CrCNEt2]BF4 (2), reacts with lithium triphenylplumbate, LiPbPh3 (3), with addition of the plumbate anion to the carbyne carbon atom to give pentacarbonyl[diethylamino(triphenylplumbyl)carbene]chromium, (CO)5-Cr[C(PbPh3)NEt2] (4). Already at room temperature, the complex 4 rearranges with CO-elimination and C,Cr-migration of PbPh3 to give trans-tetracarbonyl(diethylaminocarbyne)(triphenylplumbyl)chromium, trans-(Ph3Pb)(CO)4CrNEt2 (5). The rearrangement follows a first-order rate law (ΔH≠ = 103 kJmol−1; ΔS≠ = 40 Jmol−1, K−1, in 1,1,2-trichloroethane). The compounds 4 und 5 were characterized by analytical and spectroscopic means.