Mesoionische Aromaten, II. Über das mesoionische 3.5‐Diphenyl‐1.2‐dithiolylium‐4‐olat, ein Valenzisomeres des 2‐Oxo‐1.3‐dithioxo‐1.3‐diphenyl‐propans
1970; Wiley; Volume: 103; Issue: 12 Linguagem: Alemão
10.1002/cber.19701031219
ISSN0009-2940
AutoresAlexander Schönberg, Emil Frese,
Tópico(s)Chemical Reaction Mechanisms
ResumoAbstract Bei der Einwirkung von 4 Mol Kalium‐äthylxanthogenat ( 5 ) auf 1 Mol 1.1.3.3‐Tetrabrom‐1.3‐diphenyl‐aceton ( 4 ) in polaren Lösungsmitteln, z. B. DMF,‐entsteht der mesoionische Aromat 8 . Dieser ist valenzisomer mit dem 2‐Oxo‐1.3‐dithioxo‐propan 7 , das als mögliche Zwischenstufe bei der Bildung von 8 angenommen wird. Die negative Solvatochromie, hypsochromer Effekt, wird besprochen. Die IR‐Spektren von 8 und seines gelben Perchlorats 11 werden verglichen. Mit Hydrazinhydrat liefert 8 ebenso wie das Triketonhydrat 12 das Pyrazolderivat 15 . Die Behandlung von 8 mit Raney‐Nickel führt zu einem Produkt, das nach der Einwirkung von aktiviertem Mangan(IV)‐oxid Dibenzylketon liefert. Natriumboranat reduziert 8 zu einer Verbindung, die mit aktiviertem Mangen(IV)‐oxid 8 zurückbildet. Bei der Thermolyse (275°) von 8 werden als Hauptprodukte elementarer Schwefel und Tetraphenyl‐ p ‐benzochinon ( 17 ) gewonnen. Es wird diskutiert, ob 17 via 7 entsteht. Einleitend wird auf die Geschichte der mesoionischen Verbindungen eingegangen.
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