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Über Komplexverbindungen. XIII. Lichtabsorption von Dihalogeno‐tetrammin‐ und dien‐Co(III)‐Komplexen, cis und trans‐[Co(NH 3 ) 4 X 2 ] + bzw. [Co en 2 X 2 ] +

1952; Wiley; Volume: 271; Issue: 1-2 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.19522710115

1521-3749

Martin Linhard, Melitta Weigel,

Inorganic and Organometallic Chemistry

Abstract Die Absorptionsspektren von 7 Dihalogeno‐tetrammin‐ (bzw. ‐dien)‐Co(III)‐komplexen werden unter Berücksichtigung von Aquotisierungen sorgfältig aufgenommen und im Zusammenhang mit den Spektren verwandter Substanzen diskutiert. Die früher von aus mitgeteilten Bauprinzipien solcher Spektren genügen, um die zum Teil durch Überlagerungen und Aufspaltungen einzelner Banden komplizierten Spektren zu deuten und falsche Zuordnungen von Banden auszuschließen. Neue Erkenntnisse von allgemeiner Bedeutung ergeben sich für die zwei Arten von Banden der cis‐Komplexe: I. Ihre niedrige Bande I spaltet zwar ebenfalls auf, aber in ganz anderer Weise als jene der Transkomplexe: die schwächere Teilbande Ia liegt auf der roten Seite von Ib. Letztere verbleibt nicht bei der Wellenzahl von I des Luteokomplexes, sondern rückt ebenfalls nach Rot. Eine Aufspaltung der Bande II ist bei dem einzigen Komplex, der sie zu beobachten erlaubte, [Co(NH 3 ) 4 F 2 ] + , nicht sicher erkennbar. 2. Die hohen Banden der Halogenoammine verschieben sich mit steigender Zahl der komplexgebundenen Halogene in anderer Weise als jene der Komplexe mit Nitro‐ oder Azidoliganden. Sie liegen in den cis‐ und Transkomplexen bei fast gleichen Wellenzahlen. Erklärungen für das unterschiedliche spektroskopische Verhalten der Komplexe mit Atom‐ bzw. Molekülionen werden versucht. Für diese Untersuchung wurden folgende Salze erstmalig dargestellt: