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Chirale Cluster mit μ 3 ‐Alkin‐ und μ 3 ‐Vinyliden‐Liganden

1987; Wiley; Volume: 120; Issue: 2 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19871200205

0009-2940

Thomas Albiez, Wolfgang Bernhardt, Christine von Schnering, Eckehart Roland, Harald Bantel, Heinrich Vahrenkamp,

Boron Compounds in Chemistry

Abstract Durch Umsetzung von alkinverbrückten Dicobalt‐Komplexen mit Fe 2 (CO) 9 bzw. Fe 3 (CO) 12 wurden alkin‐ und vinylidenverbrückte Cluster des allgemeinen Typs FeCo 2 (CO) 9 (μ 3 ‐L) zugänglich. Auf diese und die homologen RuCo 2 ‐Cluster ließen sich die Reaktionstypen Metallaustausch und Alkin‐Vinyliden‐Umlagerung anwenden. Kombination beider Reaktionstypen in der geeigneten Reihenfolge lieferte insgesamt 16 neue Hetero‐Dreikerncluster mit μ 3 ‐Alkin‐Liganden und 29 entsprechende Verbindungen mit μ 3 ‐Vinyliden‐Liganden. Es kamen interne Alkine R 2 C 2 mit RMe, Et, Ph und terminale Alkine HC 2 R mit RH, Me, t ‐Bu, Ph zum Einsatz; letztere waren auch die Vorläufer der entsprechenden Vinyliden‐Liganden C 2 HR. Die entstehenden Metallgerüste waren vom FeCoNi‐, FeCoMo‐, FeCoW‐, RuCoNi‐, RuCoMo‐, RuCoW‐, FeNi 2 ‐ und FeCo 2 ‐Typ. Die Alkin‐Vinyliden‐Umlagerungen auf den chiralen Clustern zeigten Diastereoselektivitäten zwischen 0 und 100%. Die kristallographisch bestimmte Molekülstruktur von RuCoWCp(CO) 8 (μ 3 ‐CCH– t ‐Bu) läßt sich so interpretieren, daß die Diastereoselektivität nicht auf sterischen Effekten beruht.