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Analytical chemistry of α-benzoinoxime complexes of molybdenum, tungsten and vanadium

1960; Elsevier BV; Volume: 4; Issue: 4 Linguagem: Inglês

10.1016/0039-9140(60)80129-4

1873-3573

H Hoenes,

Analytical chemistry methods development

MolybdenumVI is precipitated by α-benzoinoxime as MoO2(C14H12O2N)2 from acid solutions from pH 2 to 5 % by volume sulphuric acid. The procedure of Knowles for molybdenum in steel is modified to yield precipitates which can be weighed without ignition to the oxide. In extraction of this molybdenum complex into chloroform the interference of tungsten and vanadium is eliminated by adding dihydrogen phosphate ion and ferrous ion. TungstenVI forms WO2(C14H12O2N)2 on addition of α-benzoinoxime to tungstate solutions freshly acidified with sulphuric acid. Precipitation of tungsten as this complex is not complete even in the presence of fluoride or phosphate ions. Extraction of the tungsten complex into chloroform is not feasible because of its limited solubility. VanadiumV with α-benzoinoxime forms a yellow precipitate at pH 3, and on long standing at pH 1.5 a white precipitate. The yellow precipitate changes to the white precipitate with time. The white precipitate has the composition VO2(C14H12O2N) but is always contaminated with excess reagent. Using the α-benzoinoxime complex, vanadiumV can be extracted at pH 2.2 into chloroform and converted into the 8-quinolinol complex for measurement. Bismuth, antimonyIII and uranyl ions interfere slightly. ChromiumVI in acid solution oxidises α-benzoinoxime so rapidly that studies were not possible. Molybdän(VI) wird durch α-benzoinoxim als MoO2(C14H12O2N)2 aus Lösungen von pH2 bis hinauf zu 5 Volumpercent Schwefelsäure gefällt. Die Methode von Knowles zur Bestimmung von Molybdän in Stahl wird modifiziert, sodass der Niederschlag gewogen werden kann ohne erst zum Oxyd verglühen worden zu sein. Die bei der Extraktion des Komplexes mit Chloroform auftretende Störung durch Wolfram und Vanadin wird durch Zusatz von Dihydrogenphosphat und Eisen(II)-Lösung ausgeschaltet. Wolfram bildet eine analoge Komplex und fällt auf Zusatz des Reagenses zu einer frisch mit Schwefelsäure angesäuerten Wolframsalzlösung aus. Die Fällung des Wolframs ist jedoch nicht komplett, selbst nicht in Anwesenheit von Fluoridoder Phosphationen. Die Extraktion des Wolframkomplexes ist nicht anzuraten, da seine Löslichkeit zu gering ist. Vanadin(V) formt mit Benzoinoxim bei pH3 einen gelben Niederschlag und bei pH 1.5 nach langem Stehen einen weissen Niederschlag. Der gelbe Niederschlag geht bei längerem Stehen in die weisse Form über. Der weisse Niederschlag nat die Zusammensetzung VO2(C14H12O2N) enthält aber stets erhebliche Mengen von Fällungsmittel. Der Vanadinkomplex kann bei pH 2.2 mit Chloroform extrahiert werden und wird zur Messung in den Oxinkomplex übergeführt. Wismut, Antimon(III) und Uranyl verursachen leichte Störung. Chrom(VI) oxydiert das Reagens so rasch, dass keine Studien möglich waren. Le molybdèneVI est précipité par l'α benzoïne oxime sous forme de MoO2(C14H12O2N)2 dans des solutions acides de pH2 contenant jusqu' à cinq pour cent en volume d'acide sulfurique. Le procédé de Knowles pour le dosage du molybdène dans les aciers est modifié afin d'obtenir des précipités qui peuvent être pesés sans calcination à l'état d'oxyde. Dans l'extraction de ce complexe du molybdène par le chloroforme, I'interférence du tungstène et du vanadium est éliminée par addition d'ion H2PO4− et d'ion ferreux. Le tungstèneVI forme WO2(C14H12O2N)2 par addition d'à benzoine oxime à des solutions de tungstate fraîchement acidifiées par l'acide sulfurique. La précipitation du tungstène sous forme de ce complexe n'est pas complète même en présence d'ions fluorure ou phosphate. L'extraction du complexe du tungstène par le chloroforme n'est pas faisable à cause de sa solubilité limitée. Le vanadium V forme avec l'α benzoïne oxime un précipité jaune à pH3 et, après un temps assez long, un précipité blanc à pHl,5. Le'précipité jaune se transforme à la longue en précipité blanc. Le précipité blanc a la composition suivante: VO2(C14H12O2N) mais il est toujours contaminé par un excès de réactif. En utilisant le complexe avec l'a benzoïne oxime, le vanadiumV peut être extrait à pH 2,2 par le chloroforme et transformé en un complexe avec le 8-quinolinol pour permettre des mesures. Le bismuth, PantimoinellI et les ions uranyl gênent légèrement. Le chrome VI en solution acide oxyde l'α benzoïne oxime si rapidement qu'aucune étude n'a été possible.