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Anionic co-oligomerization of methacrylonitrile and methyl methacrylate

1967; Elsevier BV; Volume: 3; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(67)90080-8

1873-1945

Giora Teichman, Albert Zilkha,

Fiber-reinforced polymer composites

The bulk oligomerization of mixtures of MAN and MMA by NaOCH3/CH3OH, was found to lead to the formation of co-oligomers as well as the homo-oligomers. The reaction was followed by gas chromatography; because of the great complexity of the oligomer mixture at the trimer stage and higher, only the dimer mixtures were analysed. The chromatograms showed between the peaks of the homo- dimers of MAN and MMA, which had different retention times, the presence of a codimer. This was isolated by gas chromatography and identified as 1-methoxy-2-carbomethoxy-2-methyl-4-cyano pentane (MeOMMAMAN). While the chromatogram of the dimer of MMA showed only one peak, that of the dimer of MAN showed two peaks. The two isomeric, 1-methoxy-2,4-dicyano-2-methyl pentanes (MeOMANMAN), were separated and were found to be the isotactic and the syndiotactic modifications. Their structures were deduced from NMR and dipole moment measurements. On a trouvé que l'oligomérisation en masse des mélanges MAN et MAM par NaOCH3/CH3OH conduit à la fois â la formation de cooligomères et de homo-oligomères. La réaction était suivie par chromatographie en phase gazeuse. Etant donné la complexité du mélange d'oligomères â partir du stade des trimères, seuls les mélanges de dimères ont été analysés. Les chromatogrammes présentaient entre les pics des homodimères de MAN et MAM un pic d'un co-dimère. Celui-ci a été isolé par chromatographie et identifié comme étant le méthoxy-1-carbométoxy-2-méthyl-2-cyano-4-pentane (MeOMAMMAN). Tandisque le chromatogramme du dimère de MAM ne présentait qu'un seul pic celui du dimère de MAN en présentait deux. Les deux isomères du méthoxy-1-dicyano-2,4-méthyl-2-pentane (MeOMANMAN) ont été séparés et ont été caractérisés comme étant les variétés isotactiques et syndiotactiques. Leur structures ont été déduites des mesures de RMN et de dipoles. Si è trovato che la oligomerizzazione in massa di miscele di MAN e MMA per mezzo di NaOCH3/CH3OH porta tanto alla formazione di co-oligomeri che a quella di omo-oligomeri. La reazione è stata seguita con la gas-cromatografia; a causa della notevole complessità delle miscele di oligomeri allo stato di trimero o a stadi superiori, sono state analizzate solamente miscele di dimeri. I cromatogrammi mostrano tra i picchi relativi agli omo-dimeri del MAN e del MMA, che hanno tempi di ritenzione differenti, la presenza di un co-dimero. Questo è stato isolato per via cromatografica ed è stato identificato come 1-metossi-2-carbometossi-2-metil-4-ciano pentano (MeOMMAMAN). II cromatogramma del dimero di MMA mostra soltanto un picco mentre quello del dimero di MAN mostra due picchi. Sono stati separati i due 1-metossi-2,4-diciano-2-metil pentani (MeOMANMAN), e si è visto che corrispondevano alla modificazione isotattica e sindiotattica. La loro struttura è stata ricavata da misure di NMR e di dipolo. Die Oligomerisation in Substanz von Mischungen aus MAN und MMA durch NaOCH3/CH3OH führt sowohl zur Bildung von Co-Oligomeren als auch von Homo-Oligomeren. Die Reaktion wurde gaschromatographisch verfolgt. Da die Mischung auf der Stufe der Trimeren und der höheren Oligomeren sehr komplex war, wurden nur die Mischungen der Dimeren analysiert. Die Chromatogramme zeigten zwischen den peaks für die beiden Homo-Dimeren von MAN und MMA, die verschiedene Retentionzeiten hatten, die Anwesenheit eines Co-Dimeren. Dieses wurde durch Gaschromatographie isoliert und als 1-Methoxy-2-carbomethoxy-2-methyl-4-cyanopentan (MeOMMAMAN) identifiziert. Während das Chromatogram des Dimeren von MMA nur einen peak zeigte, ergab das Dimer von MAN zwei peaks. Die beiden Isomeren, 1-Methoxy-2,4-dicyano-2-methylpentane (MeOMANMAN) wurden getrennt und erwiesen sich als die isotaktischen und syndiotaktischen Modifikationen. Ihre Strukturen wurden aus NMR und Dipolmessungen abgeleitet.