Portal de Periódicos da CAPES

Darstellung und Eigenschaften der Phthalocyaninato(2-)metallate(I) von Cobalt, Rhodium und Iridium; Kristallstruktur von Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2-)cobaltat(I)-Aceton-Solvat

1998; Wiley; Volume: 624; Issue: 4 Linguagem: Inglês

10.1002/(sici)1521-3749(199804)624

1521-3749

H. Hückstädt, Heiner Homborg,

Magnetism in coordination complexes

Cobaltphthalocyaninat(2–) reagiert mit Tetra(n-butyl)ammoniumboranat in Aceton zu leichtlöslichem Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)cobaltat(I). Die olivgrünen Plättchen des Aceton-Solvats kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P1 21/c (Nr. 14) mit den Zellparametern a = 12,370(1) Å, b = 23,370(3) Å, c = 15,952(8) Å, β = 93,55(2)°, Z = 4. Das Co-Atom befindet sich im Zentrum des wellenförmig deformierten Phthalocyaninats (waving distortion). Der mittlere (Co–Niso)-Abstand beträgt 1,894 Å. Dichlorophthalocyaninato(2–)metall(III)-säure von Rhodium bzw. Iridium reagiert in siedendem Natriumisopropylat/Isopropanol mit Tetra(n-butyl)ammoniumboranat zu rotviolettem Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)rhodat(I) bzw. -iridat(I). Die UV-VIS-NIR-Spektren zeigen normale, in der Reihe Co < Rh < Ir blauverschobene π–π*-Übergänge des Phthalocyaninats(2–) (pc2–). Daneben beobachtet man (M → pc2–)-Charge-Transfer-Übergänge (in 103 cm–1) bei 18,2/19,4/21,4/23,6 (Co), 22,0/22,8/40,4 (Rh) und 25,6 (Ir). In den Schwingungsspektren sind jeweils die typischen Gerüstschwingungen des Phthalocyaninats vorhanden. Diagnostisch für die niedrige Oxydationstufe des Metalls sind die geringen IR-Absorptionen bei ca. 916/1067/1330 cm–1. Syntheses and Properties of Phthalocyaninato(2–)metallates(I) of Cobalt, Rhodium, and Iridium; Crystal Structure of Tetra(n-butyl)ammonium Phthalocyaninato(2–)cobaltate(I) Acetone Solvate Cobaltphthalocyaninate(2–) reacts with tetra(n-butyl)ammonium boranate in acetone yielding soluble tetra(n-butyl)ammonium phthalocyaninato(2–)cobaltate(I). The green platelets of its acetone solvate crystallize in the monoclinic space group P1 21/c (no. 14) with cell parameters: a = 12.370(1) Å, b = 23.370(3) Å, c = 15.952(8) Å, β = 93.55(2)°, Z = 4. The Co atom is located in the centre of the distorted phthalocyaninate (waving distortion). The average Co–Niso distance is 1.894 Å. Dichlorophthalocyaninato(2–)metal(III) acid of rhodium and iridium reacts in boiling sodium isopropylate/isopropanol with tetra(n-butyl)ammonium boranate yielding violet tetra(n-butyl)ammonium phthalocyaninato(2–)rhodate(I) and -iridate(I). The UV-VIS-NIR spectra show normal π–π* transitions of the pc2– ligand which are shifted in the series Co < Rh < Ir to higher energy. Absorbances (in 103 cm–1) at 18.2/19.4/21.4/23.6 (Co), 22.0/22.8/40.4 (Rh) and 25.6 (Ir) are assigned to M → pc2– charge transfer transitions. The vibrational spectra are typical for the pc2– ligand. The very low absorbance of the IR bands at 916/1067/1330 cm–1 is diagnostic for low-valent metal phthalocyaninates.