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Synthesis of a cluster containing Eu(III) α2-P2W17O6110- and preliminary luminescence experiments

2005; Elsevier BV; Volume: 8; Issue: 6-7 Linguagem: Francês

10.1016/j.crci.2005.03.002

1878-1543

Cheng Zhang, Robertha C. Howell, Donna McGregor, Laurence Bensaid, Seyar Rahyab, Michael Nayshtut, Safet Lekperic, Lynn C. Francesconi,

Metal-Organic Frameworks: Synthesis and Applications

We have prepared an unique cluster, [Eu(H2O)3(α2-P2W17O61)(Eu2(H2O)7)]44–, 1, in high yield and the preparation and crystallization is highly reproducible. This compound is based on the 1:1 [Eu (α2-P2W17O61)] 214– cluster where Eu2 is bound in the defect of the cap region of the α2-P2W17O61. Two other Eu(III) ions, Eu1 and Eu3 are each bound to two terminal oxygen atoms in that defect cap region. These two Eu(III) ions are bound through a bridging oxygen to other [Eu (α2-P2W17O61)] 214– clusters to form a network of [Eu (α2-P2W17O61)] 214– dimers, each connected by two aquated Eu(III) ions. Preliminary luminescence studies of a crystalline sample of 1, suspended in methanol and reacted with organic ligands, show that the organic ligands indeed are capable of sensitizing the luminescence of the Eu(III). For comparison in solution, the organic soluble TBA3H[EuPW11O39], 3, was prepared and characterized. As shown from luminescence titrations and 31P and 1H NMR spectroscopy, this species reacts with phenanthroline and bipyridine, in acetonitrile, to form the 2:1 organic ligand: [Eu (PW11O39)] adduct. To cite this article: C. Zhang et al., C. R. Chimie 8 (2005). Nous avons préparé un cluster original [Eu(H2O)3(α2-P2W17O61)(Eu2(H2O)7)]44–, 1, avec un bon rendement, sa synthèse et sa cristallisation étant parfaitement reproductibles. Ce composé est basé sur le cluster 1:1 [Eu(α2-P2W17O61)]214–, où Eu2 est lié à la vacance de la couronne à trois de α2-P2W17O61. Deux autres ions Eu(III), Eu1 et Eu3, sont chacun liés à deux atomes d'oxygène terminaux de cette vacance. Ces deux ions Eu(III) sont liés par un atome d'oxygène pontant à d'autres clusters [Eu(α2-P2W17O61)]214– et génèrent un réseau de dimères [Eu(α2-P2W17O61)]214–, chaque dimère étant connecté par deux ions Eu(III) solvatés. Des études préliminaires en luminescence d'un échantillon cristallin de 1, en suspension dans le méthanol, après réaction avec des ligands organiques, montrent que les ligands organiques agissent comme des sensibilisateurs pour la luminescence de l'Eu(III). Pour des études comparatives en solution, le composé soluble en solvant organique, TBA3H[EuPW11O39], 3, a été préparé et caractérisé. Comme le montrent des titrages en luminescence et des études par spectroscopie de RMN 31P et 1H, ce composé réagit avec la phénantroline et la bipyridine, dans l'acétonitrile, pour former le produit d'addition 2:1 ligand organique:[Eu (PW11O39)]. Pour citer cet article : C. Zhang et al., C. R. Chimie 8 (2005).