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Investigation of the effect of nitroso compounds on free radical polymerization

1972; Elsevier BV; Volume: 8; Issue: 11 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(72)90063-8

1873-1945

I. Kende,

Synthesis and properties of polymers

A study was made on the effects of nitroso compounds on the free radical polymerizations of styrene and methyl methacrylate. Kinetic investigations showed that the aromatic C-nitroso compounds are such strong inhibitors of free radical polymerization that relative reactivity cannot be evaluated by the usual way. In a polymerization system containing initiator, vinyl compound and nitroso compound, two main reaction-paths for the nitroso compounds are to be considered, viz. a. free radical addition to the −NO group; b. direct interaction between the nitroso and vinyl compounds. On the basis of the derived kinetic relationship, the investigated aromatic C-nitroso compounds can be divided into two main groups, viz. 1. p-nitroso aniline and its N-substituted derivatives; 2. other substituted derivatives of nitroso-benzene. On a étudié les effets des composés nitroso sur la polymérisation radicalaire du styrène et du méthacrylate de méthyle. Les études cinétiques montrent que les composés aromatiques C-nitroso sont des inhibiteurs de polymérisation radicalaire si efficaces qu'on ne peut pas évaluer les réactivités relatives de la manière habituelle. Dans la polymérisation d'un système contenant un amorceur, un composé vinylique et un composé nitroso, on doit considérer deux processus réactionnels principaux pour les composés nitroso, c'est-à-dire: a—l'addition radicalaire sur le groupement −NO; b—l'interaction directe entre les composés nitroso et vinyliques. A partir de la relation cinétique déduite, les composés aromatiques C-nitroso étudiés peuvent être classés en deux groupes principaux: 1—l'aniline p-nitroso et ses dérivés N-substitués. 2—les autres dérivés substitués du nitroso-benzène. Si è eseguito uno studio sugli effetti che certi composti nitrosi hanno sulle polimerizzazioni a radicale libero dello stirene e metil metacrilato. Delle investigazioni cinetiche hanno mostrato che i composti aromatici C-nitrosi inibiscono talmente la polimerizzazione a radicale libero che la reattività relativa non può venir valutata nel solito modo. In un sistema di polimerizzazione che contenga un iniziatore, composto vinilico e composto nistroso, per i composti nitrosi si dovranno considerare due principali tipi di reazione, e cioè: a. aggiunta di radicale libero al gruppo −NO; b. interazione diretta tra i composti vinilici e nitrosi. Sulla base del rapporto cinetico che si è derivato, i composti aromatici C-nitrosi presi in esame si possono dividere in due gruppi principali, e cioè: 1. aniline p-nitrose e relativi derivati N-sostituiti; 2. altri derivati sostituiti di benzene nitroso. Der Einfluβ von Nitrosoprodukten auf die radikalische Polymerisation von Styrol und Methylmethacrylat wurde untersucht. Kinetische Untersuchungen zeigten, daβ die aromatischen C-Nitrosoprodukte derart starke Inhibitoren der radikalischen Polymerisation sind daβ die relative Reaktivität nicht auf die übliche Weise bestimmt werden kann. In einem Pnymerisationssytem, das den Initiator, das Vinylprodukt und das Nitrosoprodukt enthält, können für die Nitrosoprodukte zwei hauptsächlich Reaktionswege in Betracht gezogen werden; a. freie radikalische Addition an die−NO; b. direkte Wechselwikung zwischen dem Nitaoso- und Vinylprodukt. Aufgrund der abgeleiteten kinetischen Beziehung lassen sich die aromatischen C-Nitroso produkte in zwei Hauptgruppen unterteilen: 1. p-Nitrosoanilin und sein N-substituierten Derivate; 2. andere substituierte Derivate von Nitrosobenzol.