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Polymerization of methyl methacrylate in solution

1970; Elsevier BV; Volume: 6; Issue: 6 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(70)90006-6

1873-1945

G. M. Burnett, G. Gordon Cameron, M. M. Zafar,

Advanced Polymer Synthesis and Characterization

The rate enhancing effects of aromatic solvents (1-fluoro-, 1-chloro-, 1-bromonaphthalene and toluene) on the photo- and thermal sensitized polymerization of methyl methacrylate by azoinitiators at 25° and 60° respectively were investigated by measuring kp, kr and Rl by means of rate, molecular weight and sector experiments. The rate of polymerization is affected by the nature and concentration of the solvent partly from the viscosity dependence of termination and partly from the solvent dependence of the propagation coefficient. A minor solvent effect on the rate of initiation was also noted. Les effets accélérateurs de solvants aromatiques (1-fluoro-, 1-chloro-, 1-bromanaphtalène et toluène) sur les polymérisations photochimiques et thermiques du méthacrylate de methyle amorcées par des initiateurs de type azo à 25° et 60° respectivement, on étéétudiés en déterminant kp, kr et Rl par expériences cinétiques, des mesures de masse moléculaire et la méthode du secteur tournant. La vitesse de la polymérisation dépend de la nature et de la concentration du solvant à cause des influences d'une part de la viscosité sur la terminaison et d'autre part du solvant sur la constante de propagation. On a également remarqué un effet de solvant moins important sur la vitesse d'amorçage. E' stata studiata la velocità con cui aumentano gli effetti die solventi aromatici (1-fluoro-, 1-cloro-, 1-bromonaftalina e toluene) sulla polimerizzazione foto- e termo-sensibilizzata del metil metacrilato con azo-iniziatori rispettivamente a 25° e 60°, misurando kp, kr e Rl mediante misure cinetiche e di peso molecolare. La velocità di polimerizzazione é influenzata dalla natura e concentrazione del solvente parzialmente per la dipendenza della terminazione dalla viscosità e parzialmente per la dipendenza del coefficiente di propagazione dal solvente. E' stato anche notato un effetto minore del solvente sulla velocità di iniziazione. Die die Geschwindigkeit erhöhenden Einflüsse von aromatischen Lösungsmitteln (1-Fluor-, 1-Chlor-, 1-Bromnaphthalin und Toluol) auf die photo-chemisch und thermisch eingeleitete Polymerisation von Methylmethacrylat durch Azo-Initiatoren bei 25° und 60° wurde untersucht durch Bestimmung von kp, kr, und Rl aus der Geschwindig keit, dem Molekulargewicht und Sextorexperimenten. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wird beeinflusst durch die Art und die Konzentration des Lösungsmittels, teilweise über die Viskositätsabhängigkeit des Kettenabbruchs und teilweise über die Lösungsmittelabhängigkeit des Koeffizienten des Kettenwachstums. Ein geringfügiger Einfluβ des Lösungsmittels auf die Initiierungsgeschwindigkeit wurde auch festgestellt.