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Asymmetrische katalysen XXXVI. Neue mehrzähnige liganden mit dem (S)-(α)-(2-Pyridyl)ethylrest; Rh-komplexe und enantioselektive hydrosilylierungen

1987; Elsevier BV; Volume: 335; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(87)85169-0

1872-8561

Henri Brumner, Heinrich Fisch,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Starting from (S)-(−)-α-(2-pyridyl)ethylamine, 11 new multidentate ligands were prepared and characterized. Reaction with [Rh(cod)Cl]2 yielded the (cyclooctadiene)(imine)-RhI complexes (I–VII). The isolated complexes and the in-situ systems [Rh(cod)Cl]2/1–11 were used as enantioselective catalysts in the hydrosilylation of acetophenone with diphenylsilane. The resulting α-phenylethanol was found to have an optical purity of up to 35.2% ee. Ausgehend von (S)-(−)-α-(2-Pyridyl)ethylamin wurden 11 neue mehrzähnige Liganden dargestellt und charakterisiert. Dutch Umsetzung mit [Rh(cod)Cl]2 wurden die (Cyclooctadien)(Imin)-RhI-Komplexe (I–VII) erhalten. Die isolierten Komplexe und die In-situ-Systeme [Rh(cod)Cl]2/1–11 wurden als enantioselektive Katalysatoren in die Hydrosilylierung von Acetophenon mit Diphenylsilan eingesetzt. Das entstehende α-Phenylethanol hat eine optische Reinheit bis zu 35.2% ee.