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The dependence of the glass transition temperature on molecular weight for polyvinylchloride

1970; Elsevier BV; Volume: 6; Issue: 7 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(70)90038-8

1873-1945

G. Pezzin, F. Zilio‐Grandi, Patricia Sanmartín,

Polymer crystallization and properties

Glass transition temperatures have been measured for polyvinylchloride fractions having molecular weights between 500 and 105 using differential scanning calorimetry. For molecular weights greater than 3000, the results fit the relation Tg = 351·0–8·05 × 104/Mn with a standard deviation of 2·2°K. The Gibbs-DiMarzio relation gives a more satisfactory fit with the data extending to lower molecular weights taking ϵ = 1·51 kcal/mole, V0 = 0·025. It gives for Tg∞ = 353°K. Application of the Somcynsky and Patterson equation shows the chain flexibility to be high. En utilisant la calorimétrie différentielle, on a mesuré les températures de transition vitreuse de fractions de poly(chlorure de vinyle) dont les masses moléculaires s'échelonnent entre 500 et 105. Dans le cas des masses moléculaires supérieures à 3000, les résultats obéissent à la relation: Tg = 351,0–8,05 × 104/Mn avec une erreur standard de 2,2°K. La relation de Gibbs-DiMarzio donne un meilleur accord avec les données expérimentales pour de plus basses masses moléculaires si on prend ϵ = 1,51 kcal/mole et V0 = 0,025. Elle conduit àTg∞ = 353°K. L'application de la relation de Somcynsky et Patterson montre que la flexibilité de la chaîne est importante. Le temperature di transizione vetrosa di campioni frazionati di polivinilcloruro, aventi peso moleculare compreso tra 500 e 105, sono state misurate con un calorimetro differenziale tipo scanning. Per pesi molecolari superiori a 3000 i risultati sono deseritti dall'equazione: Tg = 351,0–8,05 × 104/Mn con una deviazione standard di 2,2°K. L'equazione di Gibbs-DiMarzio rappresenta i dati sperimentali—compresi quelli a peso molecolare inferiore a 3000—in modo molto soddisfacente se si usano per ϵ e V0 i valori rispettivamente di 1,51 kcal/mole e di 0,025. Da essa si ottiene Tg∞ = 353°K. La flessibilità delle catene, valutata secondo il metodo di Somcynsky e Patterson, appare essere elevata. Für Fraktionen von Polyvinylchlorid mit Molekulargewichten zwischen 500 und 105 wurden Glasübergangstemperaturen gemessen mit Hilfe der "differential scanning calorimetry". Für Molekulargewichte über 3000 können die Ergebnisse durch die Beziehung ausgedrückt werden: Tg = 351,0–8,05 × 104/Mn mit einer Standardabweichung von 2,2°K. Die Gibbs-DiMarzio Beziehung gibt für niedrigere Molekulargewichte jedoch eine bessere Anpassung, wobei ϵ = 1,51 kcal/Mol und V0 = 0,025 verwendet wird. Man erhält so für Tg∞ = 353°K. Anwendung der Beziehung von Somcynsky und Patterson weist auf eine hohe Kettenbeweglichkeit hin.