Portal de Periódicos da CAPES

Electroinitiated polymerization of trioxane in chlorinated hydrocarbons

1974; Elsevier BV; Volume: 10; Issue: 10 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(74)90035-4

1873-1945

G. Mengoli, S. Valcher,

Conducting polymers and applications

The electroinitiated polymerization of trioxane in chlorinated hydrocarbons, with tetrabutyl-ammonium perchlorate as background electrolyte, has been investigated. The initiation always involves perchlorate oxidation but the polymerization exhibits different features in the various solvents. It has been found that in 1–2 dichloroethane the polymerization, once started by a short pulse of current, proceeds without any induction period to moderate conversion of monomer to polymer. The initial rate of polymerization depends linearly on the monomer cone, and on the initiating charge, so allowing determination of some kinetic parameters. On the other hand, the electroinitiated polymerization of trioxane in dichloromethane requires continuous current to give reasonable conversions; it exhibits induction periods and acceleration which cannot be simply related to the current. On étudie la polymérisation du trioxane amorcée électriquement en milieu hydrocarbures chlorès, avec le perchlorate de tetrabutylammonium comme électrolyte de base. L'amorçage implique toujours l'oxydation du perchlorate mais la polymérisation présente des caractéristiques différentes suivant la nature du solvant. On a trouvé que dans le dichloro-1,2-éthane, la polymérisation qui débute par une impulsion de courant de courte durée, procède ensuite sans période d'induction pour atteindre une conversion modérée. La vitesse initiale de polymérisation croit linéairement avec le concentration de monomère et la charge d'amorçage, permettant ainsi la détermination de quelques paramètres cinétiques. Par ailleurs, la polymérisation di trioxane dans le dichlorométhane nécessite un courant continu pour atteindre des conversions raisonnables; on observe dans ce cas des périodes d'induction et d'accélération qui ne peuvent pas être reliées de manière simple au courant. E' stata investigata la polimerizzazione del triossano elettroiniziata in solventi clorurati con perclorato di tetrabutilammonio come elettrolita di supporto. Il meccanismo di inizio coinvolge in ogni caso la ossidazione dello ione perclorato ma il processo di polimerizzazione ha caratteristiche proprie nei solventi esaminati. Si è cosi trovato che in 1,2-dicloroetano la polimerizzazione una volta innescata con un rapido impulso di corrente va avanti senza tempi di induzione a moderate conversioni di monomero in polimero. Le velocità iniziali di polimerizzazione dipende linearmente dalla conc. monomerica e dalla carica fornita inizialment: è cosi possibile la determinazione di alcuni parametri cinetici. D'altra parte la polimerizzazione elettroiniziata del triossano in diclorometano richiede una somministrazione continua di corrente per ottenere ragionevoli conversioni: si verificano inoltre periodi di induzione e di accelerazione che non possono esser messi in relazione con gli effetti della corrente. Untersucht wurde die elektroinitiierte Polymerisation von Trioxan in chlorierten Kohlenwasserstoffen mit Tetrabutylammoniumperchlorat als Elektrolyten. Die Initiierung erfolgt immer unter Oxidation des Perchlorats, jedoch zeigt die Polymerisation in verschiedenen Lösungmitteln unterschiedliche Charakteristiken. Es wurde gefunden, daβ in 1,2-Dichloräthan die Polymerisation, gestartet durch einen kurzen Stromstoβ, ohne Induktionsperiode mit mäβigem Umsatz erfolgt. Die anfängliche Polymerisationsgeschwindigkeit hängt linear ab von der Monomerkonzentration und von der initiierenden Ladung; daraus können einige kinetische Parameter bestimmt werden. Auf der anderen Seite erfordert die elektroinitiierte Polymerisation von Trioxan in Dichlormethan als Lösungsmittel einen ständigen Stromfluβ, um zu gröβeren Umsätzen abzulaufen; hier tritt eine Induktionsperiode auf und eine Beschleunigung, die in keinen einfachen Zusammenhang zu dem Strom gebracht werden können.