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Übergangsmetall-silyl-komplexe L. darstellung, struktur und reaktivität der Trihydrido-Silyl-und -Stannyl-Komplexe L3FeH3(ER3) (E =Si,

1994; Elsevier BV; Volume: 480; Issue: 1-2 Linguagem: Sueco

10.1016/0022-328x(94)87125-6

1872-8561

Steffen Gilbert, Michael Knorr, S. Mock, Ulrich Schubert,

Organoboron and organosilicon chemistry

Photochemical reaction of (CO)2(dppe)Fe(H)(SiR3) with HSiR3 (SiR3 = Si(OMe)3, Si(OEt)3, SiMe3, SiMe2Ph, SiPh3) yields the trihydrido silyl complexes (CO)(dppe)FeH3(SiR3 ). The analogous complexes (PR′Ph2)3 FeH3(ER3) are prepared by reaction of the H2 -complexes (PR′Ph2)3FeH2(H2) with HER3 (ER3 = SiMe3, SiMC2Ph, SiMePh2, SiPh3, Si(Me2)OSi(Me2)H, SnPh3, SnEt3). Additional derivates of (CO) (dppe)FeH3(SiR3) (SiR3 = SiMePh2) and (PR′Ph2)3FeH3(SiR3) (SiR3 = Si(OMe)3, SiH2Ph, SiHPh2, Si(OEt)3, SiMePhCl) are accessible by silane exchange starting from (CO)(dppe)FeH3(SiMe3) and (PR′Ph2) 3FeH3(SiMe3). (PBuPh2)3FeH3(SiMePh2) was also prepared from (PBuPh2)3FeH2(N2) and HSiMePh2, and (PBuPh2)3FeH3(SnMe3) from (PBuPh2)3FeH2(H2) and Me3SnCl. The complex (PBuPh2) 3FeH3(SnMe3) crystallizes as a toluene solvate in the cubic space group I4 3d and shows crystallographically imposed C3-symmetry. The complexes (CO)2 (dppe)Fe(H)(SiR3) and (PR′Ph2)3FeH3(ER3) are highly dynamic in solution. Low temperature NMR measurements and the E, Fe, H coupling constants strongly indicate that the exchange mechanism involves η2-HER3 ligands. Bei der photochemischen Umsetzung von (CO)2(dppe)Fe(H)(SiR3) mit HSiR3 (SiR3 = Si(OMe)3, Si(OEt)3, SiMe3, SiMe2Ph, SiPh3) entstehen die Trihydrido- Silyl-Komplexe (CO)(dppe)FeH3(SiR3). Analoge Komplexe (PR′Ph2)3FeH3(ER3) können durch Reaktion der H2-Komplexe (PR′Ph2)3FeH2(H2) mit HER3 (ER3 = SiMe3, SiMe2Ph, SiMePh2, SiPh3, Si(Me2)OSi(Me2)H, SnPh3, SnEt3) dargestellt werden. Weitere Derivate von (CO)(dppe)FeH3(SiR3) (SiR3 = SiMePh2) und (PR′Ph2)3FeH3(SiR3) (SiR3 = Si(OMe)3, SiH2Ph, SiHPh2, Si(OEt)3, SiMePhCl) sind durch Silan-Austausch, ausgehend von (CO)(dppe)FeH3(SiMe3) und (PR′Ph2)3FeH3(SiMe3) zugänglich. (PBuPh2)3FeH3(SiMePh2) wurde auch aus (PBuPh2)3FeH2(N2) und HSiMePh 2 erhalten, und (PBuPh2)3FeH3(SnMe3) aus (PBuPh2)3 FeH2(H2) un d Me3SnCl. Der Komplex (PBuPh2)3FeH3(SnMe3) kristallisiert als Toluol-Solvat in der kubischen Raumgruppe I43d und besitzt kristallographische C3-Symmetrie. In Lösung sind die Komplexe (CO)2(dppe)Fe(H)(SiR3) und (PR′Ph2) 3FeH3(ER3) fluktuierend. Tieftemperatur-NMR-Messungen und die E, Fe, H-Kopplungs-konstanten liefern starke Hinweise darauf, daß der Austausch über η2-HER3-Liganden erfolgt.