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Zur theorie der visuellen indication und selectivität komplexometrischer titrationen

1958; Elsevier BV; Volume: 1; Issue: 1-2 Linguagem: Francês

10.1016/0039-9140(58)80009-0

1873-3573

H. Flaschka,

Analytical chemistry methods development

Aufgrund vereinfachender Annahmen, die jedoch in der Praxis weitgehend zutreffen, werden Formeln abgeleitet, die nach Einsetzen der nötigen Parameter rasch ein Aussage über Lage und Güte von Endpunkten bei komplexometrischen Titrationen liefern. Das Problem der Selectivität wird behandelt. Als ungefähre Anhaltswerte ergaben sieh folgende Daten. Um unter durchschnittlichen Bedingungen (0,1 % Fehler und Metallionenkonzentration etwa 0,01M) eine komplexometrische Titration durchzuführen, muss die Stabilitätskonstante des zu titrierenden Metalles mindestens 108 sein. Der Indicatorkomplex muss eine Konstante von wenigstens 104 besitzen. Störmetalle bei Titrationen ohne Indicator müssen bei Anwesenheit äquimolarer Mengen wenigstens eine 106-mal kleinere Stabilitätskonstante aufweisen. In Gegenwart eines komplex-bildenden Indicators muss sich die Stabilität des Indicatorkomplexes wenigstens um den Faktor 10−4 von der des Titrationskomplexes unterscheiden. Ein Störmetall muss mindestens 10−10 bis 10−8 mal schwächer binden als das Hauptmetall. Assuming some simplifications not very divergent from practical conditions, formulae are derived which allow rapid calculation of the position and the quality of the end-point in complexometric titrations. The problem of selectivity is dealt with. The approximate limiting values for the average titration conditions (error 0.1% and metal ion concentration 0.01M) are as follows: to titrate a metal complexometrically, the stability constant of its titration complex must be at least 108; the stability constant of the indicator complex should be not less than 104; in the case of a titration without an indicator, the complex of a foreign metal must differ in stability by a factor of at least 10−6; the stability constant for a complex-forming indicator must be at least 104 times smaller that that of the titration complex ; in the case of a titration with an indicator, the complex of a foreign metal must be about 108–1010 times smaller in stability in order to avoid interference causing an error exceeding the value mentioned above. Admettant certaines simplifications qui s'écartent peu des conditions pratiques on a dérivé des formules qui permettent de calculer rapidement la position et la qualité de la fin du titrage dans les titrages complexométriques. Le problème de la sélectivité est étudié. Les limites approchées pour les conditions normales de titrage (erreur 0,1 % et concentration de l'ion métal 0,01M) sont comme suit: dans le titrage complexométrique d'un métal la constante de stabilité du complexe de titrage doit être au moins 108; la constante du complexe avec l'indicateur ne doit pas être inférieure à 104; dans le cas de titrage sans indicateur le complexe d'un métal étranger doit différer en stabilité d'un facteur d'au moins 10−6; la constante d'un indicateur complexant doit être au moins 104 fois plus petite que celle du complexe de titrage; dans le cas d'un titrage avec indicateur le complexe avec un métal étranger doit avoir une constante de 108 à 1010 fois plus petite pour éviter une interférance pouvant causer une erreur excédant la valeur limite mentionnée ci-dessus.