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Zur Stereochemie der Norcaradien‐Norcaradien‐Umlagerung, II. Die thermische Umlagerung optisch aktiver [Norcaradien ⇌ Cycloheptatrien]‐Derivate

1979; Wiley; Volume: 112; Issue: 4 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19791120412

0009-2940

Frank‐Gerrit Klärner, Salih Yaşlak, Michael Wette,

Fluorine in Organic Chemistry

Abstract Der stereochemische Verlauf der von Berson und Willcott entdeckten thermischen Norcaradien‐Norcaradien‐Umlagerung wird am Beispiel der optisch aktiven Systeme 2,7‐Dimethyl[norcaradien ⇌ cycloheptatrien]‐7‐carbonsäure‐methylester ( 3 ) und ‐7‐carbonitril ( 4 ) untersucht. In beiden Systemen erfolgt die Umlagerung mit hoher Stereoselektivität. Entgegen den Voraussagen der Woodward‐Hoffmann‐Regeln wird in jedem Fall Inversion am wandernden Kohlenstoff C‐7 gefunden. Das Ergebnis wird unter dem Aspekt diradikalischer Übergangszustände diskutiert.