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Détermination du coefficient d'activité et des garndeurs thermodynamiques par chromatographie en phase gazeuse

1973; Elsevier BV; Volume: 81; Issue: 1 Linguagem: Francês

10.1016/s0021-9673(01)82312-8

1873-3778

M. H. Guermouche, J.M. Vergnaud,

Analytical Chemistry and Chromatography

Determination of activity coefficients and thermodynamic quantities by gas—liquid chromatography Activity coefficient values of normal alkane solutions in squalane are determined by gas—liquid chromatography. In contrast with previous workers we used thermodynamic solute vaporization values for ideal solutions, which are a good approximation. Thus the chosen values of the enthalpy of vaporisation of normal alkanes are either experimental values or values defined by the empirical equation of Theisen which expresses ΔH0vapour over a very large temperture range, up to the critical temperature. Thus we were able to specify in a large temperature range, the activity coefficient values and all thermodynamic quantities of solutions. Les valeurs du coefficient d'activité des solution d'alcanes normaux dans le squalane sont déterminées par chromatographie en phase gazeuse. Contrairement aux auteurs précédents, nous avons utilisé des grandeurs thermodynamiques de vaporisation des solutés en solution idéale, qui ne sont pas trop approximatives. Ainsi, les valeurs choisies de l'enthalpie de vaporisation des alcanes normaux sont, soit les valeurs expérimentales, soit les valeurs définies par la relation empirique de Theisen qui exprime ΔHvapeur dans un domaine très large de température, jusqu'à la température critique. Nous avons pu ainsi préciser dans un domaine plus large de température, les valeurs des coefficients d'activité et toutes les grandeurs thermodynamiques des solutiions.