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A solvent extraction study of molybdenum chloride and molybdenum thiocyanate complexes

1974; Elsevier BV; Volume: 69; Issue: 2 Linguagem: Inglês

10.1016/s0003-2670(01)80900-4

1873-4324

L.P. Greenland, E.G. Lillie,

Corrosion Behavior and Inhibition

The effect of reducing agents on molybdenum(VI) solutions in hydrochloric acid was studied by a solvent extraction technique to elucidate the composition of the colored molybdenum thiocyanate complex. Neither copper(I) chloride nor ascorbic acid have any effect on the extraction of MoO2Cl2; it is inferred that tin(II) chloride reduces Mo(VI) stepwise to a polynuclear Mo(V)·Mo(VI) complex and then to Mo(V). The colored thiocyanate complex produced by copper(I) and by ascorbic acid differs only slightly in extraction characteristics from the uncolored Mo(VI) complex. It is suggested that the color may be produced by an isomerization reaction of MoO2(SCN)2, and thus that the colored species may be a hexavalent rather than pentavalent molybdenum complex. Une étude est effectuée pour examiner l'influence des agents de réduction sur le molybdène(VI) en milieu acide chlorhydrique, on procède par extraction dans un solvant. Ce travail a pour but de définer la composition du complexe thiocyanate de molybdène coloré. Ni le chlorure de cuivre(I), ni l'acide ascorbique n'ont un effet sur l'extraction de MoO2Cl2. Le chlorure d'étain(II) réduit le molyhdène(VI) en un complexe polynucléaire Mo(V)·Mo(VI), puis en Mo(V). Le complexe thiocyanate coloré produit par le cuivre(l) et l'acide ascorbique ne diffère que légèrement du complexe de Mo(VI) incolore, dans ses caractéristiques d'extraction. On peut admettre que la coloration est produite par une réaction d'isomérisation de MoO2(SCN)2. et que la substance colorée correspond à un complexe de molybdène hexavalent, plutôt que pentavalent. Der Einfluss von Reduktionsmitteln auf salzsaure Molybdän(VI)-Lösungen wurde durch ein Solventextraktionsverfahren untersucht, um die Zusammensetzung des gefärbten Molybdän-Thiocyanat-Komplexes zu ermitteln. Weder Kupfer(I)-chlorid noch Ascorbinsäure haben irgendeinen Einfluss auf die Extraktion von MoO2Cl2; es wird gefolgert, dass Zinn(II)-chlorid Mo(VI) stufenweise zu einem mehrkernigen Mo(V)·Mo(VI)-Komplex und dann zu Mo(V) reduziert. Der mit Kupfer(I) und mit Ascorbinsäure erhaltene gefärbte Thiocyanatkomplex unterscheidet sich in seinen Extraktionseigenschaften nur wenig von dem farblosen Mo(VI)-Komplex. Es wird angedeutet, dass die Färbung durch eine Isomerisierungs reaktion von MoO2(SCN)2 hervorgerufen werden könnte und dass damit die gefärbte Spezies eher ein sechswertiger als ein fünfwertiger Molybdänkomplex sein könnte.