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Asymmetrische Katalysen, 45. Enantioselektive Hydrosilylierung von Ketonen mit [Rh(COD)Cl] 2 /Pyridinyloxazolin‐Katalysatoren

1989; Wiley; Volume: 122; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19891220318

0009-2940

Henri Brunner, Uwe Obermann,

Analytical Chemistry and Chromatography

Abstract 21 optisch aktive 2‐(2‐Pyridinyl)oxazoline werden ausgehend von 2‐Cyanpyridin und optisch reinen Aminoalkoholen synthetisiert. Die neuen Pyridinyloxazoline werden als Cokatalysatoren zusammen mit [Rh(COD)Cl] 2 als homogene in‐situ‐Katalysatoren bei der enantioselektiven Hydrosilylierung von prochiralen Ketonen mit Diphenylsilan eingesetzt. Dabei wird aus Acetophenon nach Hydrolyse 1‐Phenylethanol mit bis 83.4% ee erhalten. Drei weitere prochirale Ketone werden in die Untersuchungen einbezogen. Die optischen Induktionen sind vom Rhodium/Ligand‐, Rhodium/Keton‐ und Keton/Silan‐Verhältnis sowie vom Lösungsmittel abhängig. Hydrosilylierungen im Lösungsmittel, CCl 4 , führen, verglichen mit anderen organischen Lösungsmitteln, ausnahmslos zu verbesserten chemischen Ausbeuten und optischen Induktionen als Folge einer Veränderung der katalytisch aktiven Spezies durch oxidative Addition von CCl 4 .