Effektive Ladungstrennung in einem intermolekularen Komplex aus Elektronendonor und doppelarmiger Triade: ein Modellsystem für die Kontrolle des Elektronentransfers durch Umgebungseffekte
1995; Wiley; Volume: 107; Issue: 9 Linguagem: Alemão
10.1002/ange.19951070923
ISSN1521-3757
AutoresEran Zahavy, M. Seiler, Sharon Marx‐Tibbon, Ernesto Joselevich, Itamar Willner, Heinz Dürr, Donald B. O’Connor, Anthony Harriman,
Tópico(s)Photochemistry and Electron Transfer Studies
ResumoAngewandte ChemieVolume 107, Issue 9 p. 1112-1115 Zuschrift Effektive Ladungstrennung in einem intermolekularen Komplex aus Elektronendonor und doppelarmiger Triade: ein Modellsystem für die Kontrolle des Elektronentransfers durch Umgebungseffekte† Eran Zahavy, Eran Zahavy Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorMartin Seiler, Martin Seiler Universität des Saarlandes, Organische Chemie, Fachbereich 11.2, SaarbrückenSearch for more papers by this authorSharon Marx-Tibbon, Sharon Marx-Tibbon Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorErnesto Joselevich, Ernesto Joselevich Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorProf. Itamar Willner, Corresponding Author Prof. Itamar Willner Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorProf. Heinz Dürr, Prof. Heinz Dürr Universität des Saarlandes, Organische Chemie, Fachbereich 11.2, SaarbrückenSearch for more papers by this authorDr. Donald O'Connor, Dr. Donald O'Connor Center for Fast Kinetics Research, The University of Texas at Austin, Austin, Texas (USA)Search for more papers by this authorProf. Anthony Harriman, Prof. Anthony Harriman Center for Fast Kinetics Research, The University of Texas at Austin, Austin, Texas (USA)Search for more papers by this author Eran Zahavy, Eran Zahavy Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorMartin Seiler, Martin Seiler Universität des Saarlandes, Organische Chemie, Fachbereich 11.2, SaarbrückenSearch for more papers by this authorSharon Marx-Tibbon, Sharon Marx-Tibbon Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorErnesto Joselevich, Ernesto Joselevich Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorProf. Itamar Willner, Corresponding Author Prof. Itamar Willner Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Institute of Chemistry and Farkas Center for Light-Induced Processes, The Hebrew University of Jerusalem, Jerusalem 91904 (Israel), Telefax: Int. + 2/527715Search for more papers by this authorProf. Heinz Dürr, Prof. Heinz Dürr Universität des Saarlandes, Organische Chemie, Fachbereich 11.2, SaarbrückenSearch for more papers by this authorDr. Donald O'Connor, Dr. Donald O'Connor Center for Fast Kinetics Research, The University of Texas at Austin, Austin, Texas (USA)Search for more papers by this authorProf. Anthony Harriman, Prof. Anthony Harriman Center for Fast Kinetics Research, The University of Texas at Austin, Austin, Texas (USA)Search for more papers by this author First published: 2. Mai 1995 https://doi.org/10.1002/ange.19951070923Citations: 8 † Dieses Forschungsprojekt wurde vom Bundesministerium für Forschung und Technologie (BMFT) unter dem Zeichen 0329119 A6 gefördert. AboutPDF ToolsRequest permissionAdd to favorites ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinkedInRedditWechat References 1(a) D. Gust, T. A. Moore, A. L. Moore, G. Seely, P. Liddell, D. Barrett, L. O. Harding, X. C. Ma, S. J. Lee, F. Gao, Tetrahedron 1989, 45, 4867; 10.1016/S0040-4020(01)85157-7 CASWeb of Science®Google Scholar(b) D. Gust, T. A. Moore, Top. Curr. 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Google Scholar 10 Obwohl V2 von den angeregten RuII-Zentren räumlich getrennt ist, verläuft die Elektronenübertragung etwas schneller als zum primär gebundenen Acceptor. Dies wird auf die höhere freie Enthalpie (ΔG° = – 22.5 kJ mol−1) beim Elektronentransfer auf den zweiten Acceptor (V2) zurückgeführt. Google Scholar 11(a) P. R. Ashton, R. A. Bissell, D. Philip, N. Spencer, J. F. Stoddart in Supramolecular Chemistry (Hrsg.: V. Balzani, L. De Cola), Kluwer, Dordrecht, The Netherlands, 1991; Google Scholar(b) B. Odell, M. V. Reddington, A. M. Z. Slawin, N. Spencer, J. F. Stoddart, D. J. Williams, Angew. Chem. 1988, 100, 1605; 10.1002/ange.19881001132 CASGoogle Scholar Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1547; 10.1002/anie.198815471 Web of Science®Google Scholar(c) P. R. Ashton, B. Odell, M. V. Reddington, A. M. Z. Slawin, J. F. Stoddart, D. J. Williams, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 100, 1611 bzw. 10.1002/ange.19881001134 Google Scholar Angew. Chem. Int. Ed. 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Seiler, H. Dürr, J. Phys. Org. Chem. 1992, 5, 63; 10.1002/poc.610050202 CASWeb of Science®Google Scholar(e) P. R. Ashton, D. Philip, N. Spencer, J. F. Stoddart, D. J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994, 181. Google Scholar 13 Alle Experimente wurden bei Raumtempertur in Wasser durchgeführt. Bei 2 und dem Vergleichskomplex Tris(4,4′-dimethylbipyridin)ruthenium(II) konnte durch 3, c = 2.2 · 10−2 M, nicht gequencht werden. Google Scholar 14 Unter Verwendung der Stabilitätskonstante (Ka = 100 M−1) für den Komplex und den entsprechenden Konzentrationen von 1 und 3 (15facher Überschuß) wurde für die Grundzustandskomplexierung für Ru2+-V12+-V22+ und Ru2+-V12+( ⃛ D)-V22+ ein Verhältnis von 3:7 abgeschätzt. Dieser Wert ist dem Anteil des gequenchten Photosensibilisators sehr ahnlich. Wir folgern daraus, daß die Stabilitätskonstanten für den Komplex von 1 und 3 im Grund- und angeregten Zustand ähnlich sind. Die Quenchkonstante, die für *Ru2+-V22+( ⃛ D)-V22+ erhalten wird, ist mit derjenigen für die Referenzsubstanz 2 identisch. Dementsprechend erfolgt der erste Elektronentransfer im supramolekularen Triaden-Donor-Komplex nur zum ersten Acceptor (V12+), wobei das Redoxprodukt Ru3+-V12+( ⃛ D)-V2+2+ gebildet wird. Google Scholar 15 Man beachte, daß, obwohl bei 75% der angeregten Triade im Verband Elektronentransfer erfolgt, nur 40% des Photoprodukts Ru2+-V12+-V22+ über die langsame Route des intermolekularen Komplexes Ru3+-V1˙+( ⃛ D)-V2˙+ rekombinieren. Dies ist darauf zurückzuführen, daß das primäre Redoxprodukt Ru3+-V1˙+( ⃛ D)-V22+ ist. In dieser Zwischenstufe ist der Donor 3 nur schwach an derTriade gebunden, da eine der beiden den Komplex stabilisierenden Bipyridineinheiten reduziert ist. Die Dissoziation des Komplexes wird zur Konkurrenzreaktion zum intermolekularen verktoriellen Elektronentransfer. wodurch der supramolekulare Komplex wieder stabilisiert wird. Die Anrecherung von Ru3+-V1˙+( ⃛ D)-V2˙+ wird also durch die Dissoziation des Komplexes Ru3+-V1˙+( ⃛ D)-V2˙+ verursacht. Diese konkurriert mit dem intramolekularen Elektronentransfer, dei dem die stabile Zwischenstufe Ru3+-V1˙+( ⃛ D)-V22+ gebildet wird (Schema 3). Google Scholar 16 I. Willner, Y. Eichen, M. Rabinovitz, R. Hoffmann, S. Cohen, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 637. 10.1021/ja00028a033 CASWeb of Science®Google Scholar 17 C. S. Wilcox in Frontiers in Supramolecular Chemistry and Photochemistry (Hrsg.: H.-J. Schneider, H. Dürr), VCH. New York, 1991. Google Scholar Citing Literature Volume107, Issue92. Mai 1995Pages 1112-1115 This is the German version of Angewandte Chemie. Note for articles published since 1962: Do not cite this version alone. Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export. We apologize for the inconvenience. ReferencesRelatedInformation
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