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Etude de l'interaction donneur-accepteur de l'iodure mercurique avec le diméthylsulfoxyde et avec d'autres donneurs par spectrométrie U-V, I-R et Raman

1979; Pergamon Press; Volume: 35; Issue: 3 Linguagem: Francês

10.1016/0584-8539(79)80149-x

1873-3824

J.P. Joly, I.F. Nicolau,

Crystallization and Solubility Studies

Par des mesures de spectrométrie U-V, I-R et Raman, nous avons montré l'existence d'une interaction du type donneur-accepteur entre HgI2 et le diméthysulfoxyde (DMSO), qui conduit à la formation: d'un complexe de coordination de stoechiométrie 1:1 dans les solutions diluées A la fois en DMSO et HgI2, et d'un complexe de stoechiométrie 1:2 dans les solutions concentrées. Dans les solutions saturées, il se forme également des complexes polynucléaires, probablement par ponts d'iode. L'existence et les functions thermodynamiques du complexe de coordination 1:1 ont été établies par spectrométrie U-V. Le complexe de stoechiométrie 1:2 a été mis en évidence par spectrométrie I-R et Raman, et cristallisé à partir de solutions sursaturées de HgI2, dans le DMSO. Nous avons étudié également l'interaction de HgI2 avec d'autres donneurs forts par l'oxygène. Les spectres I-R et Raman de HgI2 dans ces solvants montrent que l'interaction HgI-donneur est du même type qu'avec le DMSO et suit l'échelle du pouvoir donneur des solvants. Dans des solutions saturées en HgI2 dans l'acétone en présence d'iodhydrate de guanidine, nous avons mis en évidence la formation de l'anion complexe [Hg2I5]− par spectrométrie I-R et Raman. A donor-acceptor type interaction between HgI2 and dimethylsulphoxide (DMSO) was found by means of u.v., i.r. and Raman spectrometry. This interaction leads to the formation of an 1:1 complex in dilute solutions of both HgI2 and DMSO and of an 1:2 complex in concentrated ones. In HgI2 saturated DMSO solutions polynuclear complexes are formed likely by iodine bridges. The existence and the thermodynamic functions of the 1:1 complex was established by u.v. spectrometry. The 1:2 complex was deduced from the i.r. and Raman spectrometry and was crystallized from HgI2 supersaturated DMSO solutions. The interaction between HgI2 and other strong oxygen-donors was studied too. The i.r. and Raman spectra of HgI2 in these solvents show an interaction similar to that with DMSO following the donicity scale of the solvents. The formation of the [Hg2I5]− complex anion was proved in HgI2 solutions of guadinine-hydroiodide in acetone by i.r. and Raman spectrometry.