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Synthese und Strukturuntersuchung von Pyridin‐Borabenzol und Pyridin‐2‐Boranaphthalin

1985; Wiley; Volume: 118; Issue: 4 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19851180431

0009-2940

Roland Boese, Norbert Finke, Jochem Henkelmann, Günther Maier, Peter Paetzold, Hans Peter Reisenauer, Günter Schmid,

Crystallography and molecular interactions

Die Synthese von Pyridin-Borabenzol (8) gelingt, wenn aus 1-Methoxy-6-(trimethylsilyl)-1-bora-2,4-cyclohexadien (7) in Gegenwart von Pyridin bei 60°C Methoxytrimethylsilan abgespalten wird. Die gelbe Verbindung zeigt eine Charge-Transfer-Bande bei 472 nm. Die Röntgenstruktur-analyse sowie die Protonensignale von 8 belegen den aromatischen Charakter des Borabenzols. Pyridin- und Borabenzolring sind um 43.3° gegeneinander verdreht. Pyridin-2-Boranaphthalin (14a), dessen Herstellung durch Abspaltung von Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Pyridin aus 2-Chlor-1,2-dihydro-1-(trimethylsilyl)-2-boranaphthalin (13) erfolgt, bildet tiefrote Kristalle. Seine Charge-Transfer-Bande bei 486 nm kommt ebenso wie diejenige in 8 durch einen Übergang aus dem HOMO des Boraaren-Molekülteils in das LUMO des Pyridinteils zustande. Die geringe Verdrillung der beiden Ringsysteme in 14a von 8.1° erleichtert den Elektronentransfer. Die Konjugation der beiden Molekülteile in 14a führt gegenüber 8 zu einer Verkürzung der B – N-Bindung von 155.8 auf 151.5 pm. Im Gegensatz zum roten 14a ist Triethylamin-2-Boranaphthalin (14b) farblos. Synthesis and Structure Investigation of Pyridine-Borabenzene and Pyridine-2-Boranaphthalene The synthesis of pyridine-borabenzene (8) succeeds when methoxytrimethylsilane is eliminated from 1-methoxy-6-(trimethylsilyl)-1-bora-2,4-cyclohexadiene (7) in the presence of pyridine at 60°C. The yellow compound shows a charge transfer band at 472 nm. The X-ray structure analysis as well as the proton NMR signals of 8 prove the aromatic character of the borabenzene. Pyridine and borabenzene ring are twisted by 43.3°. Pyridine-2-boranaphthalene (14a), whose synthesis occurs by elimination of chlorotrimethylsilane from 2-chloro-1,2-dihydro-1-(trimethylsilyl)-2-boranaphthalene (13) in the presence of pyridine, forms deep red crystals. Its charge transfer band at 486 nm results like that in 8 by a transition from the HOMO of the boraarene part of the molecule into the LUMO of the pyridine part. The small twist of the two ring systems in 14a of 8.1° facilitates the electron transfer. The conjugation of both parts of the molecule in 14a leads to a shortening of the B  N-bond compared with 8 from 155.8 to 151.5 pm. In contrast to the red 14a, triethylamine-2-boranaphthalene (14b) is colourless.