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Reaktionen koordinierter Liganden. IX [1]. Reaktionen und Molekülstruktur von Tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphan‐P 2 )eisen(0) – einem Monosubstitutionsprodukt des Pentacarbonyleisens mit äquatorialem Phosphanliganden

1981; Wiley; Volume: 475; Issue: 4 Linguagem: Inglês

10.1002/zaac.19814750425

1521-3749

William S. Sheldrick, S. Morton, O. Stelzer,

Magnetism in coordination complexes

Abstract Die Struktur von Tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphan‐P 2 )‐eisen(0) ( I ) wurde röntgenographisch bestimmt. I kristallisiert in der Raumgruppe P 1 . Es weist trigonal bipyramidale Koordination am Fe‐Atom auf. Der Phosphanligand befindet sich in äquatorialer Position mit einem FeP;Abstand von 226,2(1) pm. Der mittlere Abstand FeC für die axial gebundenen CO‐Gruppen beträgt 178,8(3) pm und unterscheidet sich nicht signifikant von dem für die äquatorial gebundenen CO‐Gruppen. Die PPAbstände im Triphosphanliganden unterscheiden sich um 1,9 pm [225,6(2) und 223,7(1) pm]. Mit PtCl 2 bildet I einen Komplex ( III ) der Zusammensetzung (CO) 4 FePPh(PPh 2 ) 2 PtCl 2 , in dem die terminalen Phosphoratome an das Platin koordiniert sind und einen viergliedrigen Ring bilden. Beim Erhitzen lagert sich I unter Wanderung der Fe(CO) 4 ‐Einheit von der medialen in die terminale Position der Triphosphankette in den isomeren Komplex II um. Die Bestrahlung von I mit UV‐Licht liefert als Hauptprodukte Ph 2 PPPh 2 und (CO) 4 FePPhHPPh 2 . Reactions of Coordinated Ligands. IX. Reactions and Molecular Structure of Tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphane‐P 2 )iron(0) – a Monosubstitution Product of Pentacarbonyliron with an Equatorial Phosphane Ligand The structure of tetracarbonyl(1,1,2,3,3‐pentaphenyltriphosphane‐P 2 )iron(0) (I) was determined by X‐ray analysis. The molecule displays a trigonal‐bipyramidal coordination geometry at the iron atom with the phosphane ligand in an equatorial position and an FeP distance of 226.2(1) pm. The average FeC axial distance of 178.8(3) pm is not significantly different from that of 178.0(5) pm for the average FeC equatorial distance. A difference of 1.9 pm is observed between the two PP distances [225.6(2) and 223.7(1) pm]. With PtCl 2 I yields a complex of composition (CO) 4 FePPh(Ph 2 P) 2 PtCl 2 (III) in which the terminal phosphorus atoms of I are coordinated to platinum forming a four membered ring system. On heating, complex II , an isomer of I , is formed by migration of the Fe(CO) 4 ‐unit from the medial to the terminal position within the triphosphane chain. Irradiation of I with UV light affords Ph 2 PPPh 2 and Fe(CO) 4 PPhHPPh 2 as main products.