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Pentacarbonylmetallderivatevon phosphinidenen und diphosphenen

1985; Elsevier BV; Volume: 291; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(85)80182-0

1872-8561

Heinrich Lang, Olli Orama, Gottfried Hüttner,

Coordination Chemistry and Organometallics

Reaction of Na2[M2CO10] (M = Cr, Mo, W) with RPCl2 (R = mesityl, CH(SiMe3)2) yields, depending on the reaction conditions as well as on the steric demand of R, phosphinidene compounds [(CO)5M]2PR and diphosphene species [(CO)5M]nRPPR (n = 1, 2). With especially bulky substituents mono-nuclear diphosphene derivatives are the preferred reaction products. For dinuclear diphosphene compounds the Z-configuration is induced when R = mesityl while in other cases the E-configuration is the more stable form. The structures of the new compounds are documented by X-ray analyses of three examples. The accumulated material allows for a comparative discussion of the 31P NMR spectra, which often show unconventional low-field shifts (up to 1216 ppm), as well as of the characteristic UV/VIS spectra. For all compounds IR, 1H NMR and mass spectra as well as correct analyses are presented. Die Reaktion von Na2M2(CO)10] (M = Cr, Mo, W) mit RPCl2 (R = Mesityl, CH(SiMe3)2) ergibt je nach Reaktionsführung und sterischem Anspruch von R Phosphiniden-Komplexe [(CO)5M]2PR sowie Diphosphen-Komplexe [(CO)5M]n- RPPR (n = 1,2). Die Bildung einkerniger Diphosphen-Komplexe ist bei sterisch besonders anspruchsvollen Substituenten begünstigt. Bei zweikernigen Diphosphen- Komplexen ist für R = Mesityl die Z-Konfiguration gegenüber der sonst stabileren E-Konfiguration begünstigt. Die Strukturen der neuen Verbindungen werden an drei Beispielen durch Röntgenstrukturanalyse belegt. Die Fülle des vorliegenden Materials erlaubt eine vergleichende Diskussion der oft wegen ihrer extremen Tieffeldverschiebungen (bis 1216 ppm) ungewöhnlichen 31P-NMR-Spektren sowie der charakteristischen UV/VIS-Spektren. Sämtliche Verbindungen werden zudem IR-, 1H-NMR und MS-spektroskopisch sowie elementaranalytisch belegt.