Portal de Periódicos da CAPES

Gel permeation chromatography: calibration procedures for chains containing p-phenylene units

1973; Elsevier BV; Volume: 9; Issue: 4 Linguagem: Francês

10.1016/0014-3057(73)90093-1

1873-1945

J. V. Dawkins, John Maddock, Austin Nevin,

Protein purification and stability

Experimental gel permeation chromatography calibrations have been obtained for polystyrene standards, polysulphone fractions, and polycarbonate fractions in chloroform at 30°. Chloroform is a good solvent for all three polymers which have similar polymer solvent interactions. The fractions have narrow molecular weight distributions, so that viscosity average molecular weight can be taken as the peak molecular weight of a chromatogram. The experimental polysulphone and polycarbonate calibrations are compared with curves calculated from the polystyrene calibration using equations which assume that the unperturbed mean-square end-to-end distance and hydrodynamic volume are universal calibration parameters. For molecular weights between 20,000 and 100,000 both universal calibration procedures were found to be acceptable. For polycarbonate extended chain length was also found to be satisfactory for universal calibration. For polycarbonate molecular weights below 20,000, the predicted molecular weight calibration deviated from the experimental data. Possible reasons for this difference are discussed. On a obtenu des calibrations expérimentales de chromatographie par perméation de gel pour des standards de polystyrène, des fractions de polysulfone et des fractions de polycarbonate dans le chloroforme à 30°. Le chloroforme est un bon solvant de ces trois polymères qui ont des interactions polymèro-solvant similaires. Les fractions ont des distributions de poids moléculaire étroites si bien que le poids moléculaire moyen obtenu par viscosimétrie peut être considéré comme celui correspondant au pie d'un chromatogramme. Les calibrations expérimentales du polysulfone et du polycarbonate sont comparées aux courbes calculées à partir de la calibration du polystyrène en utilisant les équations qui supposent que la distance carrée moyenne de bout, à bout non perturbée et le volume hydrodynamique sont des paramètres universels de calibration. Pour les poids moléculaires compris entre 20,000 et 100,000, on a trouvé que les deux processus de calibration universels étaient acceptables. Pour le polycarbonate on a trouvé que la longueur de chaîne déployée était satisfaisante pour la calibration universelle. Pour les polycarbonates de poids moléculaires inférieurs à 20,000, le poids moléculaire supposé diffère des résultats expérimentaux. On discute plusieurs possibilités pur cette différence. Per polistirene normale, frazioni di polisulfone e frazioni di policarbonato in cloroformio a 30°, si sono ottenute delle calibrazioni per la cromatografia a permeazione di gel. Il cloroformio costituisce un buon solvente per tutti e tre i polimeri i quali posseggono simili interazioni polimerosolvente. Le frazioni posseggono una stretta distribuzione dei pesi molecolari, cosicchè il peso molecolare medio per viscosità potrà essere considerato come peso molecolare di picco del cromatogramma. Le calibrazioni sperimentali del polisulfone e policarbonato sono state messe a raffronto con le curve ricavate dalla calibrazione del polistirene impiegando equazioni con le quali si suppone che la distanza quadratica media non perturbata tra le estremità e il volume idrodinamico costituiscono dei parametri universali di calibrazione. Per pesi molecolari compresi tra 20.000 e 200.000 si è trovato che entrambi i metodi di calibrazione sono accettabili. Per i policarbonati si è pure constatato che la lunghezza a catena allungata è soddisfacente per calibrazione universale. Per policarbonati con peso molecolare inferiore a 20.000, la calibrazione di peso molecolare prevista differisce dai dati sperimentali. Si discutono le probabili ragioni per tale differenza. Experimente zur Eichung der Gelpermeationschromatographie wurden mit Polystyrol Standardsubstanzen, Polysulfonfraktionen und Polycarbonatfraktionen in Chrloroform bei 30° durchgeführt. Für alle drei Polymeren, die ähnliche Polymer-Lösungsmittel Wechselwirkungen besitzen, ist Chloroform ein gutes Lösungsmittel. Die Fraktionen haben eine enge Molekulargewichtsverteilung, sodaβ das Viskositätsmittel des Molekulargewichts auch als Molekulargewicht im peak eines Chromatogramms angenommen werden kann. Die experimentellen Eichungen für Polysulfon und Polycarbonat werden mit aus der Polystyroleichung berechneten Kurven verglichen; die verwendeten Gleichungen setzen voraus, daβ der ungestörte mittlere Kettenendenabstand und das hydrodynamische Volumen universelle Eichparameter sind. Beide universellen Eichmethoden gaben für Molekulargewichte zwischen 20,000 und 100,000 annehmbare Ergebnisse. Bei Polycarbonat erwies sich auch eine gestreckte Kettenlänge für die universelle Eichung als zufriedenstellend. Bei Polycarbonaten mit Molekulargewichten unter 20,000 wichen die experimentellen Werte von der berechneten Molekulargewichtseichung ab. Mögliche Ursachen dieser Diskrepanz werden diskutiert.