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Sur la constitution chimique des acides mycoliques de deux souches humaines virulentes de Mycobacterium tuberculosis

1951; Elsevier BV; Volume: 7; Linguagem: Francês

10.1016/0006-3002(51)90011-x

1878-2434

J. Asselineau, E. Lederer,

Carbohydrate Chemistry and Synthesis

1. L'acide mycolique, qui fait 8.3% du poids sec des Bacilles tuberculeux de la souche virulente, humaine, Test, peut être séparé par chromatographie en deux acides (α et β) qui sont probablement des isomères. 2. L'analyse élémentaire de ces deux acides mycoliques et d'un certain nombre de leurs dérivés permet de confirmer la formule brute C88H176O4 proposée par R. J. Anderson en 1938. Etant donné les difficultés analytiques inhérentes à l'étude de substances à haut poids moléculaire, cette formule ne doit être considérée que comme la plus probable. 3. Des réactions spécifiques prouvent que l'hydroxyle des acides mycoliques est en β par rapport au carboxyle. 4. Les acides mycoliques des deux souches virulentes étudiées ici portent en α une chaîne latérale normale de 24 atomes de carbone. La réaction de pyrolyse de l'acide mycolique découverte par R. J. Anderson et conduisant à l'acide n-hexacosanoïque trouve ainsi son explication. C'est une réaction caractéristique des acides β-hydroxylés, ramifiés en α. 5. Nous définissons les acides mycoliques, dont au moins un membre est présent dans toutes les souches de Mycobactéries examinées jusqu'iici comme acides β-hydroxylés à haut poids moléculaire portant une longue chaîne aliphatique en α. C'est là un aspect tout à fait nouveau dans la chimie des acides gras naturels. 1. Mycolic acid, which makes up 8.3% of the dry weight of the human tubercle bacillus Test, can be separated by chromatography into two acids (α and β) which are probably isomers. 2. The elementary analysis of these two mycolic acids and a number of their derivatives confirms the molecular formula C88H176O4 proposed by R. J. Anderson in 1938. Taking into account the difficulties inherent in the analysis of compounds of high molecular weight, this formula can be considered only as being the most probable. 3. Specific reactions show that the hydroxyl group present in the mycolic acids is in the β-position with respect to the carboxyl group. 4. The mycolic acids of the two virulent tubercle bacilli studied here have in the α-position an unbranched side chain containing 24 carbon atoms. The pyrolysis of mycolic acid, investigated by R. J. Anderson, which leads to n-hexacosanoic acid is thus explained. It is a reaction characteristic of β-hydroxy-acids having a side chain in the α-position. 5. Mycolic acids, at least one of which is present in all the strains of Mycobacteria examined up to now, may be defined as β-hydroxy-acids of high molecular weight which contain a long aliphatic side chain in the α-position. This is a completely new aspect in the chemistry of the natural fatty acids. 1. Die Mykolsäure, welche 8.3% des Trockengewichtes der menschlichen Tuberkelbazillen vom virulenten Stamm Test ausmacht, kann chromatographisch in zwei, wahrscheinlich isomere Säuren (α und β) gespalten werden. 2. Die Ergebnisse der Elementaranalyse dieser beiden Mykolsäuren sowie einiger ihrer Derivate bestätigen die von R. J. Anderson im Jahre 1938 vorgeschlagene Bruttoformel C88H176O4. Im Hinblick auf die analytischen Schwierigkeiten, die mit der Untersuchung hochmolekularer Stoffe verbunden sind, soll diese Formel nur als die wahrscheinlichste angesehen werden. 3. Spezifische Reaktionen beweisen, dass sich die Hydroxylgruppe der Mykolsäuren in β-Stellung zur Carboxylgruppe befindet. 4. Die Mykolsäuren der beiden untersuchten virulenten Stämme haben in α-Stellung eine normale Seitenkette von 24 C-Atomen. So erklärt sich die von R. J. Anderson entdeckte Pyrolyse-Reaktion der Mykolsäure, die zur n-Hexakosansäure führt. Dies ist eine charakteristische Reaktion der in α verzweigten β-Hydroxysäuren. 5. Wir definieren die Mykolsäuren, von denen mindestens eine in allen bisher untersuchten Stämmen von Mykobakterien vorkommt, als hochmolekulare β-Hydroxysäuren, die eine lange aliphatische Seitenkette in α-Stellung enthalten. Dies ist ein ganz neuer Aspekt der Chemie der natürlichen Fettsäuren.