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Der einfluss einfacher organischer anionen auf die bildung von goethit und hämatit aus amorphen Fe(III) - hydroxid

1970; Elsevier BV; Volume: 3; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1016/0016-7061(70)90020-0

1872-6259

U. Schwertmann,

Clay minerals and soil interactions

Citrate, tartrate, malate as well as phosphate (10−2 molar) inhibit the crystallization to hematite and/or goethite of freshly precipitated amorphous ferric hydroxide at 80°C and pH 9 and 10 whereas formiate, acetate, oxalate and malonate do not. The common feature of the inhibiting substances is that they are dibasic (or tribasic) hydroxy acids. No correlation was found between the stability of the corresponding ferric complexes and the observed inhibition. As compared to a pure and a nitrate containing system in which goethite and some hematite is formed at pH below 10 the addition of oxalate prevents the formation of goethite completely so that only hematite will be formed. It is suggested that due to the adsorption of oxalate anions by the hydroxide the via solution formation of goethite is inhibited whereas the direct hematitization of the amorphous hydroxide particles is not. Implications in respect to soil iron oxide formation are discussed. Die Kristallisation amorphen Fe(III)-hydroxids zu Goethit und/oder Hämatit wird bei 80°C und pH 9 und 10 durch Citrat, Tartrat und Malat sowie Phosphat (10−2 m) verhindert, durch Formiat, Acetat, Maleat und Oxalat dagegen nicht. Die den kristallisationsverhindernden Säuren gemeinsame Konstitution einer mehrbasigen Hydroxysäure wird als mögliche Ursache hierfür herausgestellt, während zur Beständigkeit der entsprechenden Fe(III)-Komplexe keine Beziehung besteht. Oxalat vermag die. Goethitbildung untrehalb pH 10 vollständig zugunsten von Hämatit zu verhindern. Vermut-lich wird durch Oxalatsorption am Hydroxid die Goethitbildung über die Lösung sehr erschwert, nicht dagegen die Hämatitisierung der amorphen Hydroxidteilchen. DieBedeutung dieser Befunde für die Fe-oxid-Bildung im Boden wird diskutiert.