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Synthese von 4‐Penten‐4‐oliden (γ‐Methylen‐γ‐butyrolactonen) über 4‐Pentensäuren

1984; Wiley; Volume: 1984; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/jlac.198419840104

0170-2041

Hans Jürgen Günther, Eberhard Guntrum, Volker Jäger,

Vanadium and Halogenation Chemistry

Abstract 4‐Penten‐4‐olide (γ‐Methylen‐γ‐butyrolactone) 7 sind aus Allylalkoholen 1 durch Orthoester‐Claisenumlagerung und Hydrolyse zu 4‐Pentensäuren 5 , anschließende Iodlactonisierung und HI‐Abspaltung mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) in guter Gesamtausbeute und variablem Substitutionsmuster leicht zugänglich. — Die Iodlactonisierung unter kinetischer Kontrolle zeigt mäßige 1,2‐ oder 1,3‐asymmetrische Induktion (≳ 3:1 bzw. ca. 2:1). Die Zusammensetzungen der Iodlactongemische 6 sowie die relativen Konfigurationen werden aus 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Daten abgeleitet. — Das Spirobipentenolid 13 wird in ähnlicher Weise aus Diallylmalonsäure‐diethylester ( 9 ) über 11 (durch Ester‐Iodlactonisierung) erhalten.