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Conductometric and spectrophotometric study of bivalent metal perchlorates in acetonitrile solution—II. Solutions of Mg(ClO4)2, Mn(ClO4)2, Co(ClO4)2 and Cd(ClO4)2

1971; Elsevier BV; Volume: 16; Issue: 10 Linguagem: Francês

10.1016/0013-4686(71)85085-5

1873-3859

W. Libuś, H. Strzelecki,

Molecular Sensors and Ion Detection

Equivalent conductances of Mg(ClO4)2, Mn(ClO4)2, Co(ClO4)2 and Cd(ClO4)2 in acetonitrile solution have been determined at concentrations in the range of 0·001–0·085 M. Except for Mg(ClO4)2, they are found to be very close at any given concentration to the corresponding value common for Ni(ClO4)2, Cu(ClO4)2, and Zn(ClO4)2, as found previously, although small individual differences are observed. The spectrum of Co(ClO4)2 is found to be concentration-independent and characteristic of cobalt(II) in octahedral environment. The coincidence of the equivalent conductances of the six metal perchlorates is ascribed to the existence of the corresponding cations exclusively in the form of the [ML6]2+ complex cations (L is the solvent molecule), whose mobilities, as well as the degrees of association with the co-ordinatively non-bonded perchlorate anions, are practically independent of the nature of the central metal atoms. Lower values of the equivalent conductance of Mg(ClO4)2 are probably due to the formation of perchlorate complexes. Détermination des conductances équivalentes de Mg(ClO4)2, Mn(ClO4)2, Co(ClO4)2 et Cd(ClO4)2 dans l'acétonitrile, pour un domaine de concentrations compris entre 0,001 et 0,085 M. Sauf avec Mg(ClO4)2, elles sont trouvées être très proches, pour une concentration donnée, de la valeur correspondante commune à Ni(ClO4)2, Cu(ClO4)2 et Zn(ClO4)2 précédemment trouvée, bien qu'on observe de petites différences individuelles. Le spectra de Co(ClO4)2 est trouvé indépendant de la concentration et caractéristique du cobalt (II) dans l'environnement octahédrique. L'identité des conductances équivalentes pour les perchlorates métalliques est attribuée à l'existence de cations correspondants exclusivement sous la forme des cations complexes [ML6]2+ (L: molécule de solvant) dont les mobilités, aussi bien que les degrés d'association avec les anions perchlorate non-liés coordinativement, sont pratiquement indépendants de la nature de l'atome métallique central. Les valeurs plus faibles de la conductance équivalente de Mg(ClO4)2 sont probablement dues à la formation de complexes perchloratés. Man ermittelte die Aequivalentleitfähigkeiten von Mg(ClO4)2, Mn(ClO4)2, Co(ClO4)2 und Cd(ClO4)2 in Acetonitril bei Konzentrationen von 0,001-0,085 M. Ausser für Mg(ClO4)2 lagen die Werte bei allen Konzentrationen nahe demjenigen, der früher für Ni(ClO4)2, Cu(ClO4)2 und Zn(ClO4)2 gefunden worden war. Das Spektrum des Kobaltsalzes war konzentrationsunabhängig und charakteristisch für Co(II) in oktaedrischer Umgebung. Die Übereinstimmung der Aequivalentleitfähigkeiten der sechs Metallperchlorate wird dem Umstand zugeschreiben, dass die Kationen alle in Form des Komplexes [ML6]2+ (L = Lösungsmittelmolekül) vorleigen, deren Beweglichkeiten und deren Assoziationsgrad mit den koordinativ nicht gebundenen Perchloratanionen praktisch unabhängig von der Art des zentralen Metallions sind. Die niedrigeren Werte für das Magnesiumperchlorat sind vermutlich einer Bildung von Perchlorato-Komplexen zuzuschreiben.