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Die elektronenaffinität von methylenblau. Ein vergleich polarographisch, kalorimetrisch und spektroskopisch ermittelter werte

1982; Elsevier BV; Volume: 27; Issue: 10 Linguagem: Alemão

10.1016/0013-4686(82)80027-3

1873-3859

A. Stanienda,

Analytical Chemistry and Sensors

Die Elektronenaffinität von Methylenblau wurde aus der kalorimetrisch gemessenen Enthalpy der Reaktion von Methylenblau-Radikal mit Wurster's-Blau-Radikal berechnet. Der erhaltene Wert von 5,8 eV entspricht der Energiedifferenz zwischen Ionisierung und ersten Elektronenanregungszustand und einem Wert, der bereits früher aus dem Halbstufenpotential ermittelt wurde. Das Ergebnis, das im Widersprich zu einer quanten-chemischen Vorstellung steht, wird auch im Zusammenhang mit einem Wert diskutiert, der durch Extrapolation einer Rydberg-Termfolge erhalten wurde und in der Literatur angegeben ist. The electron affinity of methylene-blue was calculated from the calorimetrically measured enthalpy of the reaction between methylene-blue radical and Wurster's blue radical. The obtained value of 5,8 eV agrees both with the difference between the ionization and first excited electronic state of methylene-blue as with a value from half-wave potential calculated previously, but is in disagreement with a quantum-chemical prediction. The discussion includes the value obtained by extrapolation of Rydberg terms, which is given in the literature.