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Polarography of copper in diethylene-triaminepenta-acetic acid solutions

1964; Elsevier BV; Volume: 11; Issue: 2 Linguagem: Francês

10.1016/0039-9140(64)80024-2

1873-3573

Einar Jacobsen, Gunnar Kalland,

Analytical Chemistry and Sensors

The polarographic behaviour of copper in the presence of excess DTPA has been studied by means of the dropping mercury electrode. In an acidic medium the copperII complex is reversibly reduced to the amalgam. At pH values above 5 the wave is broken into two parts and a new irreversible wave appears at a more negative potential. An increase in pH of the supporting electrolyte results in an increase of the second wave at the expense of the original one, the limiting current of the total wave remaining constant. The effect of temperature, pressure of mercury, pH and the concentration of DTPA on the limiting current and the half-wave potentials of the two waves have been investigated and the stability constant of the copper-DTPA complex has been redetermined. The double wave is assumed to be the result of an inhibited electrode reaction, the inhibition being caused by the deposition of the reduction product at the electrode surface. When the applied potential is increased above −0.7 V vs. S.C.E., the film is desorbed and the current rises to its original value. Das polarographische Verhatten von Kupfer in Gegenwart von überschüssiger DTPA wurde an der Quecksilbertropfelektrode untersucht. In saurem Medium wird der Kupfer (II)-Komplex reversibel zum Amalgam reduziert. Bei pH-Werten über 5 spaltet die Welle in zwei auf und eine neue irreversible Welle erscheint bei negativerem Potential. Ansteigen des pb des Leitelektrolyten läßt die zweite Welle auf Kosten der ersten ansteigen, wobei der Gesamt-Grenzstrom konstant bleibt. Der Einfluß von Temperatur, Quecksilberdruck, pH und DTPA-Konzentration auf Grenzstrom und Halbwellenpotential der beiden Wellen wurden untersucht und die Stabilitätskonstante des Cu-DTPA-Komptexes neu bestimmt. Die Doppelwelle wird als Folge einer gehemmten Elektrodenreaktion gedeutet, wobei die Hemmung in der Abscheidung des Reaktionsproduktes an der Elektrodenoberfläche besteht. Wenn die angelegte Spannung über −0,7V gegen die gesättigte Kalomelektrode gesteigert wird, wird der Film desorbiert, und der Strom steigt auf seinen ursprünglichen Wert an. Le comportement polarographique du cuivre en présence d'un excès de DTPA (acide diéthylène triamine pentaacétique) a étéétudié au moyen de l'électrode à gouttes de mercure. En milieu acide le complexe du cuivre(II) est réduit réversiblement en amalgame. A un pH supérieur à 5 la vague se dédouble et une nouvelle vague irréversible apparaît à un potentiel plus négatif. A une augmentation de pH de l'électrolyte support correspond une augmentation de la hauteur de la deuxième vague aux dépens de la vague initiale, la somme des courants de diffusion restant constante. L'effet de la température, de la pression du mercure, du pH et de la concentration de DTPA sur te courant de diffusion et sur les potentiels de demi-vague des deux vagues a étéétudié et la constante de stabilité du complexe Cu-DTPA a été déterminée à nouveau. La double vague est supposée être le résultat d'une réaction à l'électrode inhibée, cette inhibition étant due au dépot du produit de réduction sur la surface de l'électrode. Quand le potentiel appliqué devient plus négatif que −0,7 V/E.C.S le film est désorbé et le courant reprend sa valeur initiale.