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Untersuchungen zur reaktivität organometallischer komplexe I. Über die reaktion von kobaltocen mit organylhalogeniden

1969; Elsevier BV; Volume: 16; Issue: 2 Linguagem: Inglês

10.1016/s0022-328x(00)81118-3

1872-8561

Gerhard E. Herberich, Erwin Bauer,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Cobaltocene reacts very smoothly with benzyl, allyl, and propargyl halides (bromides, iodides, and with some limitations chlorides) to form cyclopentadienyl(1-exo-organylcyclopentadiene)cobalt complexes. Thus, with benzyl chloride, benzyl bromide, trans-3-bromo-1-phenylpropene, and 3-bromo-1-phenylpropyne the new 1-exo-benzyl, 1-exo-(trans-3-phenylallyl), and 1-exo-(3-phenylpropargyl) derivatives of cyclopentadienyl(cyclopentadiene)cobalt are obtained. For this reaction a two step radical mechanism is discussed. The constitution of the new compounds is derived from their IR and mass spectra. Dicyclopentadienylkobalt reagiert mit Organyl-halogeniden vom Typ der Benzyl-, Allyl- und Propargyl-halogenide (R-X; R = Organyl; X = Br, I und mit Einschränkungen Cl) sehr glatt zu Cyclopentadienyl-(1-exo-organylcyclopentadien)kobalt-Komplexen und Dicyclopentadienylkobalt-halogeniden. So werden mit Benzyl-chlorid, Benzyl-bromid, trans-3-Phenylallyl-bromid und 3-Phenylpropargylbromide schon unterhalb Raumtemperatur die neuen 1-exo-Benzyl-, 1-exo-(trans-3-Phenyllalyl)- und 1-exo-(3-Phenylpropargyl)-Derivate des Cyclopentadienyl(cyclopentadien)kobalts erhalten. Für diese Reaktion wird ein Zweistufenradikalmechanismus diskutiert. Die Konstitution der neuen Verbindungen folgt aus ihren IR- und Massenspektren.