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Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen, XXXI. Zweikernige Palladium(I)‐Komplexe mit brückenbildenden Carboxylat‐Liganden

1980; Wiley; Volume: 113; Issue: 3 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19801130326

0009-2940

Helmut Werner, Hans‐Jürgen Kraus,

Asymmetric Hydrogenation and Catalysis

Bei den Reaktionen der Palladium(II)-Komplexe [2-RC3H4Pd]2(OCOR′)2 [R = H, CH3, i-C3H7, t-C4H9 und R′ = CH3 (3), C6H5 (7), CF3 (9)] mit der äquimolaren Menge Pd[P(i-C3H7)3]2 in Hexan entstehen in sehr guter Ausbeute die Zweikernkomplexe (2-RC3H4)(OCOR′)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (6, 8, 10), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Die Synthese von (C5H5)(OCOCH3)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (15) geht aus von den Diolefin-Komplexen[Cl(C6H8)Pd]2-(OCOCH3) 2 (11) und [Cl(C7H10)Pd]2(OCOCH3)2 (12), die mit TlC5H5 zu C5H5Pd(dien)-OCOCH3 [dien = 1,3-C6H8 (13), 1,3-C7H10 (14)] reagieren. Aus 13 oder 14 und Pd[P(i-C3H7)3]2 entsteht 15. In den Komplexen 11 – 14 ist das Diolefin nur über eine C  C-Bindung (dihapto) koordiniert. – Bei der Reaktion von Pd(acac)2 mit Pd[P(i-C3H7)3]2 oder P(i-C3H7)3 entsteht die Verbindung Pd(acac)2P(i-C3H7)3 (17), die einen O,O-gebundenen und einen C-gebundenen Acetylacetonatliganden enthält. Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXI. Dinuclear Palladium(I) Complexes with Bridging Carboxylate Ligands The reaction of [2-RC3H4Pd]2(OCOR′)2 [R = H, CH3, i-C3H7, t-C4H9 and R′ = CH3 (3), C6H5 (7), CF3 (9)] with an equimolar amount of Pd[P(i-C3H7)3]2 in hexane produces in very good yields the dinuclear complexes (2-RC3H4)(OCOR′)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (6, 8, 10) in which palladium has the oxidation state +1. The synthesis of (C5H5)(OCOCH3)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (15) starts with the diolefin complexes[Cl(C6H8)Pd]2(OCOCH3)2 (11) and [Cl(C7H10)Pd]2(OCOCH3)2 (12) which react with TlC5H5 to give C5H5Pd(dien)OCOCH3 [dien = 1,3-C6H8 (13), 1,3-C7H10 (14)]. The reaction of 13 or 14 with Pd[P(i-C3H7)3]2 gives 15. In the complexes 11 – 14 the diolefin is coordinated only with one C  C bond (dihapto link). – The reaction of Pd(acac)2 with either Pd[P(i-C3H7)3]2 or P(i-C3H7)3 leads to Pd(acac)2P(i-C3H7)3 (17) which contains one O,O-bonded and one C-bonded acetylacetonate ligand.