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Ein beitrag zur hydrolyse von titanocendichlorid: Darstellung, struktur und eigenschaften des dreikernigen, Sauerstoff-zentrierten, basischen carboxylatokomplexes [Ti3(μ3-O)(μ2-OH)3(μ2-HCOO)3(η5-C5H5)3]+ HCOO− · 2HCOOH

1986; Elsevier BV; Volume: 301; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(86)82054-x

1872-8561

Karl Döppert, Ulf Thewalt,

Metal complexes synthesis and properties

On hydrolysis of dicyclopentadienyltitanium dichloride in water at pH > 5 one cyclopentadienyl group is removed. Reaction of the product with formic acid gives the ionic crystalline trinuclear complex [Ti3(μ3-O)(μ2-OH)3(μ2-HCOO)3(η5-C5H5)3]+ HCOO− · 2HCOOH whose structure was determined by X-ray analysis. The complex cation is oxygen centered. The TiOTi angles (106.9(2) to 107.6(2)°) at the central oxygen atom are close to the tetrahedral angle. Each pair of Ti atoms is bridged by a formiato and an hydroxo ligand. The coordination octahedra around each Ti atom are completed by an η5-bonded C5H5 group. Dicyclopentadienyltitan(IV)dichlorid erleidet in wässriger Lösung Hydrolyse, die bei pH > 5 unter Abspaltung von Cyclopentadien zu einem Monocyclopentadienylderivat führt. Durch Umsetzung mit Ameisensäure erhält man daraus den ionisch gebauten kristallinen dreikernigen Komplex [Ti3(μ3-O)(μ2-OH)3(μ2-HCOO)3(η5-C5H5)3]+ HCOO− · 2HCOOH, dessen Bau durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt wurde. Das Komplexkation ist Sauerstoff-zentriert. Die TiOTi-Winkel am zentralen Oxoniumatom kommen mit 106.9(2) bis 107.6(2)° dem idealen Tetraederwinkel nahe. Die Ti-Atome sind paarweise durch eine Formiato- und eine Hydroxo-Brücke verknüpft. Die Koordinationsoktaeder werden durch je eine η5-gebundene Cyclopentadienylgruppe vervollständigt.