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Über Steroidpyrazoline und ihre Spaltung

1960; Wiley; Volume: 93; Issue: 8 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19600930803

0009-2940

Rudolf Wiechert, Emanuel Kaspar,

Steroid Chemistry and Biochemistry

Abstract Δ 1.4.6 ‐3‐Keto‐steroide (I) lagern Diazomethan an unter Bildung von [Δ 1′ ‐Pyrazolino‐4′.3′:1α.2α‐(Δ 4.6 ‐3‐keto‐steroiden)] (II). Durch Pyrolyse entstehen daraus 1α.2α‐Methylen‐Δ 4.6 ‐3‐keto‐steroide (III). Unter sauren milden Bedingungen lassen sich diese Pyrazoline, auch solche mit thermisch empfindlicher C‐17‐Seitenkette, in derselben Weise spalten. Diese Bedingungen führen auch beim 3β‐Acetoxy‐[Δ 1′ ‐pyrazolino‐4′.5′:16α.17α‐(Δ 5 ‐pregnenon‐(20))] (V) vorwiegend zu der entsprechenden 16α.17α‐Methylenverbindung VII, im Gegensatz zu der bekannten thermischen Spaltung, die hier die Δ 16 ‐16‐Methylverbindung VI als Hauptprodukt liefert. — An saurem Aluminiumoxyd oder Silicagel lassen sich die Δ 1 ‐Pyrazoline II, V und das [Δ 2′ ‐Pyrazolino‐4′.3′:1.2‐androstanol‐(17β)‐on‐(3)] (VIII) zu den entsprechenden 1‐Methyl‐Δ 1 ‐ bzw. 16‐Methyl‐Δ 16 ‐steroiden spalten.