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Investigation of the K2NiF4,-type layer oxide fluorides Sr2FeO3+xF1−x (0 ≦x ≦ 0.20)

1981; Wiley; Volume: 64; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1002/pssa.2210640128

1521-396X

F. Ménil, Nobukazu Kinomura, L. Fournés, J. Portieb, P. Hagenmulleh,

Multiferroics and related materials

Preparation and characterization of the Sr2FeFe O3+xF1−x oxide fluorides which have a K2NiF4-type structure are reported for x = 0.00, 0.11, and 0.20. The compound containing only trivalent iron (x = 0.00) is an insulator, whereas x = 0 leads to semiconducting behaviour. The high value of the Néel temperature of Sr2FeIIIO3F (TN = 358 K) implies apical location of fluorine. With increasing x, TN decreases sharply because of the competition of the antiferromagnetic couplings with ferromagnetic superexchange interactions of FeIII–O-FeIV type. A Mossbauer spectroscopy investigation shows that for Sr2FIII,O3F, the spins of the FeIII ions lie in the (001) and (002) planes. For x ≠ 0, the Mössbauer spectra characterize two kinds of surrounding for FeIII and FeIV cations: one with only FeIII as nearest iron neighbours and one with at least one FeIV as nearest iron neighbour. At 4.2 K, a statistical distribution of high-spin FeIII and of low-spin FeIV accounts well for the experimental results. Above TN the spectra suggest that FeIV cations with only FeIII as nearest iron neighbours become high-spin. Les oxyfluorures Sr2jFeFe O3+xF1−x (0 ≦ x ≦ 0,20) possédent une structure B couches de type K2NiF4. Les conditions de synthkse de ces phases ainsi que leurs parametres cristallographi-ques sont prbcises pour x = 0,00, 0,11 et 0,20. Le composé qui ne contient que du fer trivalent (x = 0,00) est isolant alors que x = 0 entraine un comportement de type semiconducteur. La valeur éléée de la température de Néel de Sr2FeIII O3F (TN = 358 K) implique que les atomes de fluor occupent une position apicale. Lorsque x croit, TN diminue fortement du fait de la competition entre les couplages antiferromagnbtiques et les interactions de superbchange ferro-magnbtiques FeIII–O–FeIV. L'btude par rhsonance Mossbauer montre que dans le cas de Sr2FeO3,F, les spins sont orientés perpendiculairement á l'axe c de la structure. Pour x = 0, les spectres Mossbauer permettent de mettre en bvidence deux types d'environnements pour les cations FeIII et FeIV: celui pour lequel tous les premiers voisins fer sont trivalents et celui pour lequel au moins un des premiers voisins fer est tbtravalent. A 4,2 K, une distribution statistique de FeIII á spin fort et de FeIV á spin faible permet d'interprhter les rbsiiltats expbrimentaux. Au-dessus de TN, les ions FeIV qui ne possedent que des fer trivalents comme premiers cations voisins, auraient une configuration Blectronique á spin fort.