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Neue wege zu carbenkomplexen: reaktion von (butadien)zirconocen mit eisencarbonyl-komplexen

1986; Elsevier BV; Volume: 311; Issue: 1-2 Linguagem: Inglês

10.1016/0022-328x(86)80217-0

1872-8561

Gerhard Erker, Rainer Lecht,

Coordination Chemistry and Organometallics

The compound (butadiene)zirconocene reacts readily at room temperature with iron carbonyl complexes under CC coupling of the conjugated diene ligand with a carbonyl carbon atom. Starting from Fe(CO)5 and (C4H6)ZrCp2 the metallacyclic (π-allylzirconoxy)carbene iron complex is obtained in good yield. From the (butadiene)zirconocene equilibrium mixture (12a14a = 4555) the preferred reaction of the (s-trans-η4-diene)metallocene isomer with Fe(CO)5 or Fe(CO)4PPh3 takes place. (s-cis-Butadiene)ZrCp2 (14a), which is a stronger nucleophile than its isomer (12a), appears to be inert towards these metal carbonyls under kinetically controlled reaction conditions. This suggests a novel mechanism for the M-carbonyl → M-carbene transformation. (Butadien)zirconocen reagiert mit Eisencarbonyl-Komplexen bei Raumtemperatur rasch unter CC-Verknüpfung des konjugierten Dienliganden mit einem Carbonylkohlenstoff. Mit Fe(CO)5 wird so in guter Ausbeute der metallacyclische (π-Allylzirconoxycarben)-Eisenkomplex erhalten. Aus dem (Butadien)zirconocen-Gleichgewichtsgemisch (12a14a = 4555) reagiert ganz bevorzugt das (s-trans-η4-Dien)metallocen-Isomer mit Fe(CO)5 bzw. Fe(CO)4PPh3. Das gegenüber 12a wesentlich nucleophilere (s-cis-Butadien)ZrCp2 (14a) erweist sich in der kinetisch kontrolliert geführten Reaktion als inert gegenüber diesen Metallcarbonylen. Dies deutet auf einen neuartigen Mechanismus der M-Carbonyl → M-Carben Umwandlung