Zur Kenntniss der 1,5‐Diketone
1902; Wiley; Volume: 323; Issue: 1 Linguagem: Alemão
10.1002/jlac.19023230104
ISSN0075-4617
Autores Tópico(s)Chemical Thermodynamics and Molecular Structure
ResumoJustus Liebigs Annalen der ChemieVolume 323, Issue 1 p. 83-112 Mittheilung Zur Kenntniss der 1,5-Diketone Paul Rabe, Paul Rabe Chemisches Laboratorium der Universität Jena.Search for more papers by this authorFritz Elze, Fritz Elze Chemisches Laboratorium der Universität Jena.Search for more papers by this author Paul Rabe, Paul Rabe Chemisches Laboratorium der Universität Jena.Search for more papers by this authorFritz Elze, Fritz Elze Chemisches Laboratorium der Universität Jena.Search for more papers by this author First published: 1902 https://doi.org/10.1002/jlac.19023230104Citations: 41AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. 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Chem. 288, 349 (1895). 10.1002/jlac.18952880306 Google Scholar 13 Ebenso mussen die Alkylidenbisbenzoylessigester mit Ammoniak unter Bildung von Dihydropyridinderivaten reagiren. Gegen diese Forderung der Theorie scheint eine Beobachtung von Engelmann, Justus Liebigs Ann. Chem. 231, 67 (1885), zu sprechen. Derselbe giebt an, dass bei der Einwirkung von Aldehydammoniak auf Benzoylessigester kein Pyridinabkömmling, sondern Aethylidenbisbenzoylessigester "auf keine Weise durch nachherige Einwirkung von Ammoniak in ein Pyridinderivat uberfuhren"︁ lasse. Diese Beobachtungen konnten nicht bestatigt werden. Erhitzt man Benzoylessigester und Aldehydammoniak mit wenig Alkohol mehrere Stunden im Wasserbade am Ruckflusskuhler, so scheidet sich beim Abkuhlen αα1-Diphenyl-γ-methyldihydropyridin- ββ1-dicarbonsaureester in gelblich gefarbten, prismatischen Nadeln vom Schmelzp. 166° aus. Wird aber die alkoholische Lösung in einem offenen Gefasse langere Zeit sich selber uberlassen und dann über Schwefelsaure eingedunstet, so krystallisirt eine stickstoffhaltige Substanz aus, welche nach dem Umlösen aus Ligroïn bei 131° schmilzt. Hieruber soll spater nach Abschluss der Untersuchung ausfuhrlicher berichtet werden. Google Scholar 14 Die geringere Ausbeute erklart sich durch eine langsame Zersetzung des Methylenbisbenzoylessigesters unter Bildung von Benzoësaureester. Google Scholar 15 Zuweilen wurde auch die Abspaltung von Wasser beobachtet, welche auf den Uebergang des Cyklohexanolons in das zugehörige Cyklohexenon zuruckzufuhren sein durfte. Google Scholar 16 Siehe unten Fussnote 23). Google Scholar 18 Ber. d. deutsch. chem. Ges. 32, 88 (1899). 10.1002/cber.18990320117 Google Scholar 19 A. Billmann, Inaug.-Dissert., Jena 1900. Google Scholar 20 Man vergl. Harries und Hubner, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 29, 380 (1897) und 10.1002/cber.18960290177 Google Scholar Justus Liebigs Ann. Chem. 296, 301 (1897). Google Scholar 21 Justus Liebigs Ann. Chem. 281, 94. Google Scholar 22 Es soll untersucht werden, ob Methylenbisacetessigester auch bei Abwesenheit einer basischen Substanz eine allmahliche Veranderung erfahrt. Google Scholar 23 Lasst man Methylenbisacetessigester bei Gegenwart von Piperidin mehrere Monate stehen, so scheidet sich allmahlich eine feste Substanz vom Schmelzp. 79° ab. Dieselbe besitzt dieselbe procentische Zusammensetzung wie der Methylenbisacetessigester und ist vielleicht das entsprechende Cyklohexanolonderivat. Die Verbindung soll eingehender untersucht werden. Google Scholar 24 Dieses Bispyrazolonderivat hat Rosengarten ( Justus Liebigs Ann. Chem. 279, 237; Google Scholar siehe auch Inaug.-Dissert. Jena 1892) Google Scholar bei der Darstellung des 3,5-Dimethylpyrazol-4-carbonsaureesters aus Aethylidenacetessigester und Hydrazinhydrat als Nebenproduct gewonnen. Er fuhrt seine Bildung auf Anwesenheit von Aethylidenbisacetessigester in dem nach der Claisen'schen Methode ( Justus Liebigs Ann. Chem. 218, 177) bereiteten Aethylidenacetessigester zuruck. Nach Rosengarten beginnt Aethylidenbismethylpyrazolon sich beim Erhitzen von 225° ab zu zersetzen und schmilzt bei 255°. Google Scholar 25 Justus Liebigs Ann. Chem. 281, 104. Google Scholar 27 Rabe, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 32, 88; Google Scholar Billmann, Inaug.-Dissert. Jena 1900. Google Scholar 28 Justus Liebigs Ann. Chem. 313, 162. Google Scholar 29 Bei einem anderen Praparate wurde der Schmelzpunkt bei 194° gefunden. Worauf diese Schmelzpunktsdifferenz beruht, wurde noch nicht naher untersucht. Google Scholar 30 Rabe, Justus Liebigs Ann. Chem. 313, 163. Google Scholar 31 Justus Liebigs Ann. Chem. 303, 232; Google Scholar siehe auch Billmann, Inaug.-Dissert. Jena 1900. Google Scholar 32 Justus Liebigs Ann. Chem. 303, 236. Google Scholar 33 Inaug.-Dissert. Jena 1900. Google Scholar 34 Justus Liebigs Ann. Chem. 281, 57. Google Scholar 35 Knoevenagel, Justus Liebigs Ann. Chem. 281, 55; Google Scholar Curtius und Buchner, Ber. d. deutsch. chem. Ges. 18, 2375; Google Scholar F. Wilcke, Inaug.-Dissert. Halle 1900. Google Scholar 36 Ber. d. deutsch. chem. Ges. 30, 2295. Google Scholar 37 Ber. d. deutsch. chem. Ges. 31, 1025 Fussnote 5. Google Scholar 38 Hieruber soll spater ausfuhrlicher berichtet werden. Google Scholar 39 Justus Liebigs Ann. Chem. 281, 80. Google Scholar 40 Justus Liebigs Ann. Chem. 309, 206. Google Scholar 41 Auf die von R. Schiff aufgefundenen Isomeren diese Methylphenyldiacetylcyklohexanolons soll bei anderer Gelegenheit naher eingegangen werden. Google Scholar Citing Literature Volume323, Issue11902Pages 83-112 ReferencesRelatedInformation
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