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Utilisation d'une electrode d'oxyde insoluble pour la mesure potentiometrique de la concentration d'alumine en solution dans la cryolithe fondue

1962; Elsevier BV; Volume: 7; Issue: 2 Linguagem: Francês

10.1016/0013-4686(62)80001-2

1873-3859

M. Rolin, Jacques Gallay,

Ionic liquids properties and applications

Uneélectrode d'oxyde insoluble dans un milieu donnéde sels fondus devrait pouvoireˆtre utiliséeála détermination potentiomètrique des activités des anions oxygénés existantéventuellement dans ce milieu. Le milieu ici choisi est la cryolithe fondue, oùl'alumine notamment est solubleà11 pour cent en poids, mais oùCr2O3 et SnO2 sont pratiquement insolubles. L'électrode d'oxyde frittéCr2O3 ou SnO2 est associéeàuneélectrode auxiliaire, soit de Al fondu, soit de W ou de Fe. On obtient dans ces conditions une f.e.m qui est nettement fonction de la concentration en alumine du bain. L'état de référence choisi pour l'expression des activitésétant l'alumine pure, on obtient pour Cr2O3, et par extrapolation, une f.e.m standard en accord avec l'énergie libre de formation de cet oxyde. On obtient aussi une expression de l'activitéen fonction de la concentration non encore interprétable, mais qui pourra certainement constituer ultérieurement un guide pour l'application des théories ioniques des sels fondus. An oxide electrode insoluble in a given molten salt medium should be suitable for the potentiometric determination of the oxygen-ion activity of the medium. The medium investigated here is molten cryolite, in which alumina is soluble up to 11 per cent by weight, but in which Cr2O3 and SnO2 are practically insoluble. The sintered oxide electrode of Cr2O3 or SnO2 is associated with an auxiliary electrode, such as molten Al, or W or Fe. Under these conditions one obtains an e.m.f. which is a function of the concentration of alumina in the bath. The reference state chosen for the activity being pure alumina, one can obtain for Cr2O3, through an extrapolation, a standard e.m.f. equivalent to the free energy of formation of that oxide. One can also obtain an expression for the activity as a function of concentration that is not yet interpretable, but which may ultimately constitute a guide for the application of the ionic theory of salt melts. Eine unlösliche Oxydelektrode sollte die potentiometrische Bestimmung der Aktivitäten von eventuell vorhandenen, sauerstoffhaltigen Anionen in Salzschmelzen ermöglichen. Das hier gewählte System ist eine Kryolith-Schmelze, in der Aluminiumoxyd bis zu 11 Gew. Prozent löslich ist; im Gegensatz dazu sind darin die Oxyde Cr2O3 und SnO2 praktisch unlöslich. Eine gesinterte Cr2O3-bzw. SnO2-Elektrode, kombiniert mit einer Hilfselektrode wie z.B. geschmolzenes Al oder W bzw. Fe, ergeben eine Kette, deren EMK eine Funktion der Aluminiumoxyd-Konzentration ist. Da als Referenzzustand der Aktivität das reine Aluminiumoxyd gewählt wurde, ist es möglich, durch Extrapolation eine Standard-EMK für Cr2O3 zu erhalten, die der freien Bildungsenergie dieses Oxydes entspricht. Es wurde auch eine Aktivitäts-Temperatur-funktion erhalten, deren Interpretation zur Zeit noch nicht möglich ist, die jedoch eine Hilfe für die Anwendung der Ionen-Theorie auf geschmolzene Salze darstellen könnte.