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The synthesis of diene and of vinyl copolymers containing predetermined quantities of polynuclear hydrocarbon or heterocyclic adducts—II. The reaction of alkali metal salts of anthracene with alkyl halides

1974; Elsevier BV; Volume: 10; Issue: 8 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(74)90176-1

1873-1945

F.J. Burgess, A.V. Cûnliffe, Duncan Richards,

Synthetic Organic Chemistry Methods

The reactions of alkali metal salts of anthracene with alkyl halides result in the formation of 9,10-dialkyl 9,10-dihydroanthracenes as the principal product, although appreciable quantities of other adducts, notably the 1,2- and 1,4-dialkyl compounds, are also formed. When the disodium salt is used, these adducts account for the total anthracene consumed, but with the dilithium salt appreciable quantities of 9,(4-hydroxybutyl) anthracene compounds are produced; they resulted from additive reaction of the salt with the tetrahydrofuran solvent. In the present experiments, these adducts account for about 20 per cent of the anthracene, but this proportion may be increased by prolonging the standing of the dilithium anthracene solution before reacting with alkyl halide. Les réactions entre les sels des métaux alcalins de l'anthracène et les halogénures d'alcoyle donnent comme produit principal les dialcoyle-9,10-dihydro-9,10 anthracènes, bien qu'il se forme une quantité appréciable d'autres produits principalement des composés dialcoyles en 1,2 et 1,4. Quand on utilise le sel de disodium, la consommation totale de l'anthracène correspond à la formation de composés-adducts, mais avec le sel de dilithium on obtient des quantités notables de hydroxy-4-butyl-9 anthracène ces derniers sont formés par la réaction d'addition de sul sur le solvant tetrahydrofuranne. Dans nos expériences, les composés-adducts représentent environ 20 per cent de l'anthracène mais cette proportion peut être augmentée en prolongeant le temps de séjour de la solution de dilithium anthracène avant de la faire réagir avec l'halogénure d'alcoyle. La reazione di sali di metalli alcalini di antracene con alogenuri alchilici conduce principalmente alla formazione di 9,10-dialchil-9,10-diidroantraceni, sebbene si abbia la formazione di quantità apprezzabili di prodotti aggiuntivi, e precisamente composti 1,2- e 1,4-dialchilici. Quando si impiega del sale bisodico, questi prodotti aggiuntivi spiegano la consumazione totale di antracene, mentre con il sale bilitico si ha la produzione di apprezzabili quantità di composti di 9,(4-idrossibutil)antracene, che risultano dalla reazione supplementare del sale con il solvente tetraidrofurano. Nei presenti esperimenti, tali prodotti aggiuntivi rendono conto per circa il 20 percentuale del consumo dell'antracene, pero tale proporzione potrà venir aumentata prolungando il riposo della soluzione di antracene bilitica prima della reazione con l'alogenuro alchilico. Die Reaktion von Alkalimetallsalzen des Anthracens mit Alkylhalogeniden verläuft unter Bildung von 9,10-Dihydroanthracenen als Hauptprodukte, wobei noch erhebliche Mengen anderer Addukte entstchen, unter denen 1,2- und 1,4-Dialkylverbindungen dominieren. Wird dabei das Dinatriumsalz verwendet, dann erklären diese Addukte den gesamten Verbrauch an Anthracen; jedoch werden mit dem Dilithiumsalz erhebliche Mengen an 9,(4-Hydroxibutyl)-anthracenVerbindungen gebildet. Diese Verbindungen entstehen aus einer weiteren Reaktion des Salzes mit dem Lösungsmittel THF. In den bisher vorliegenden Experimenten entfallen für diese Addukte 20 prozent des Anthracens, jedoch mag sich dieses Verhältnis erhöhen, wenn die Lösung von Dilithiumanthracen längere Zeit steht, bevor sie zur Reaktion gelangt mit Alkylhalogeniden.