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Die Stereochemie sigmatroper 1.5‐Wasserstoffverschiebungen

1970; Wiley; Volume: 103; Issue: 2 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19701030213

0009-2940

Wolfgang R. Roth, Joachim König, Karin A. Stein,

Chemical Synthesis and Analysis

Abstract (S)‐cis,trans ‐3‐Methyl‐7‐deutero‐octadien‐(4.6) ( 5 ) lagert sich bei 250° in einer nichtkatalysierten Reaktion erster Ordnung in ein Gemisch aus (R)‐trans,cis ‐3‐Methyl‐7‐deutero‐octadien‐(3.5) ( 3 ) und (S)‐cis,cis ‐3‐Methyl‐7‐deutero‐octadien‐(3.5) ( 4 ) um. In diesem System durchläuft die sigmatrope 1.5‐Wasserstoffverschiebung damit bevorzugt einen suprafacialen Übergangszustand, der um mindestens 8 kcal/Mol gegenüber dem antarafacialen Übergangszustand begünstigt ist.